S-phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-deoxy-1-thio-β-D-xylopyranoside | 176380-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-deoxy-1-thio-β-D-xylopyranoside
• 英文别名: S-phenyl-2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-xylopyranoside；phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-xylopyranoside；[(3R,4S,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-6-phenylsulfanyloxan-3-yl] benzoate
• CAS: 176380-15-7
• 化学式: C₃₂H₂₆O₇S
• 分子量: 554.62
• InChiKey: HJSVHTQFGAHJNM-IDSQFFPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-deoxy-1-thio-β-D-xylopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到phenyl 1-thio-β-D-xylopyranoside
  参考文献：
  名称：

  关于邻基参与和原酸酯在 β-木糖基化中的作用：13C NMR 观察桥接 2-Phenyl-1,3-dioxalenium 离子。

  摘要：

  已经研究了原酸酯在从各种供体/启动子对形成 2,3,4-三-O-苯甲酰基-β-吡喃木糖苷中的作用。结论是，对于用 Tf2O 活化亚砜，用 PhSOTf 活化硫糖苷，用 AgOTf 活化溴化物，供体的异头构型对反应结果没有影响。在所有研究的方法中，非亲核受阻碱的存在与否至关重要，原酸酯只有在其存在时才能辨别。S-Phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-deoxy-1-thia-β-d-xylopyranoside 合成在三个羰基碳的每一个上都富含 13C。在 CD2Cl2 中，在 -78 °C 下，无论是否有碱许可，用 PhSOTf 激活这种硫糖苷，这是第一次，通过 13C NMR 光谱观察桥接二氧戊环离子作为相邻基团定向糖基化中的中间体。在碱存在的情况下猝灭该阳离子产生原酸酯，而在没有碱的情况下，糖苷是唯一检测到的产物。

  DOI：

  10.1021/jo990424f
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-木吡喃糖苷溴 在 吡啶 、 sodium methylate 、 四丁基硫酸氢铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 S-phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-deoxy-1-thio-β-D-xylopyranoside
  参考文献：
  名称：

  New prototypical O-linked-glycopeptidomimetics corresponding to the linkage region of proteoglycans

  摘要：

  A new class of glycopeptidomimetic composed of N-substituted oligoglycine (peptoid) mimicking the beta-D-Xyl-(1 --> 3)-O-L-Ser linkage region of proteoglycans was synthesized using a convergent approach. Reiterative N-alkylation-N-bromoacetylation reactions were used starting from tert-butyl bromoacetate (1) and isopropylamine. Perbenzoylated 2-aminoethyl beta-D-xylopyranoside 10 constituted the key glycan L-Ser mimic. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(96)00301-1

文献信息

• 1-Benzenesulfinyl Piperidine/Trifluoromethanesulfonic Anhydride:  A Potent Combination of Shelf-Stable Reagents for the Low-Temperature Conversion of Thioglycosides to Glycosyl Triflates and for the Formation of Diverse Glycosidic Linkages
  作者：David Crich、Mark Smith

  DOI：10.1021/ja0111481

  日期：2001.9.1

  piperidine (BSP) and trifluoromethanesulfonic anhydride (Tf(2)O) forms a new, powerful, metal-free thiophile that can readily activate both armed and disarmed thioglycosides, via glycosyl triflates, in a matter of minutes at -60 degrees C in dichloromethane, in the presence of 2,4,6-tri-tert-butylpyrimidine (TTBP). The glycosyl triflates are rapidly and cleanly converted to glycosides, upon treatment with

  1-苯亚磺酰基哌啶 (BSP) 和三氟甲磺酸酐 (Tf(2)O) 的组合形成了一种新的、强大的、无金属的亲硫试剂，可以在几分钟内通过糖基三氟甲磺酸酯轻松激活武装和解除武装的硫糖苷。 -60 摄氏度，在二氯甲烷中，存在 2,4,6-三叔丁基嘧啶 (TTBP)。用醇处理后，糖基三氟甲磺酸酯以良好的收率和选择性快速而干净地转化为糖苷。
• Stereoselective Formation of Glycosyl Sulfoxides and Their Subsequent Equilibration:  Ring Inversion of an α-Xylopyranosyl Sulfoxide Dependent on the Configuration at Sulfur
  作者：David Crich、Jan Mataka、Lev N. Zakharov、Arnold L. Rheingold、Donald J. Wink

  DOI：10.1021/ja0122694

  日期：2002.5.1

  was significantly higher in the case of the beta-mannoside than of the beta-xyloside. The two alpha-xylo sulfoxides have different conformations of the pyranoside ring with the (R)(S)-isomer adopting the (1)C(4) chair and the (S)(S)-diastereomer the (4)C(1). Each pair of diastereomeric sulfoxides was thermally equilibrated in C(6)D(6) and in CD(3)OD. In the mannose series the kinetic isomers are also

  一系列四种 S-烯丙基 D-硫吡喃糖苷，α-和β-甘露糖以及木糖，在低温下用 MCPBA 氧化得到八种可能的亚砜中的七种，其在硫中的构型直接通过 X 射线晶体学或通过与密切相关的结构的相关性。对于轴向硫糖苷，氧化非常主要地导致木系列中的 (R)(S)-非对映异构体，并且在甘露系列中仅如此；C2 处的构型在确定轴向硫代糖基吡喃糖苷氧化的立体选择性方面并不重要。在赤道系列中，C2 处的构型对反应结果有显着影响，因为尽管两个系列都支持 (S)(S)-亚砜，但β-甘露糖苷的选择性明显高于β-甘露糖苷-木糖苷。两种 α-木亚砜具有不同构象的吡喃糖苷环，其中 (R)(S)-异构体采用 (1)C(4) 椅子，(S)(S)-非对映异构体采用 (4)C(1) ）。每对非对映亚砜都在 C(6)D(6) 和 CD(3)OD 中热平衡。在甘露糖系列中，动力学异构体在热力学上也是优选的。另一方面，在木糖系列中，α-
• Synthesis of Glucuronoxylan Hexasaccharides by Preactivation-Based Glycosylations
  作者：Emilie N. Underlin、Clotilde d'Errico、Maximilian Böhm、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.202000211

  日期：2020.5.29

  Glucuronoxylans 1 and 2 have been prepared by a concise synthetic route, where the pentaxylan backbone is assembled by preactivation‐based glycosylations with phenyl thioglycosides and the glucuronic acids are introduced by Koenigs‐Knorr couplings.

  葡糖醛酸木聚糖1和2是通过简洁的合成方法制备的，其中五聚紫杉醇骨架是通过基于预活化的糖基化与苯基硫代糖苷组装而成的，而葡糖醛酸则是通过Koenigs-Knorr偶联引入的。
• A Divergent Synthesis of<scp>l</scp>-<i>arabino</i>- and<scp>d</scp>-<i>xylo</i>-Configured Cyclophellitol Epoxides and Aziridines
  作者：Sybrin P. Schröder、Rita Petracca、Hugo Minnee、Marta Artola、Johannes M. F. G. Aerts、Jeroen D. C. Codée、Gijsbert A. van der Marel、Herman S. Overkleeft

  DOI：10.1002/ejoc.201600983

  日期：2016.10

  divergent synthesis to eight d-xylo- and l-arabino-cyclophellitol and cyclophellitol aziridine derivatives is described. The syntheses start from d-xylose and feature asymmetric allylation followed by ring-closing metathesis as key steps. Reaction of the cyclohexenes with methyl(trifluoromethyl)dioxirane yielded the title epoxides. The aziridines were prepared either from the epimeric epoxides or by direct

  描述了对八种 d-木糖醇和 l-阿拉伯-环酚醇和环酚醇氮丙啶衍生物的不同合成。合成从 d-木糖开始，以不对称烯丙基化和闭环复分解为关键步骤。环己烯与甲基(三氟甲基)二环氧乙烷反应得到标题环氧化物。氮丙啶由差向异构环氧化物或通过环己烯的直接氮丙啶化制备。最后，2,3-di-O-benzyl-xylo-cyclophellitol 的 β-木糖基化产生相应的环醇环氧化物二糖，从而将我们的策略的效用扩大到合成潜在的内切糖苷酶抑制剂。
• Synthesis of Arabinoxylan Oligosaccharides by Preactivation-Based Iterative Glycosylations
  作者：Emilie N. Underlin、Maximilian Böhm、Robert Madsen

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02529

  日期：2019.12.20

  A concise synthetic strategy has been developed for assembling densely substituted arabinoxylan oligosaccharides, which are valuable substrates for characterizing hemicellulose-degrading enzymes. The xylan backbone has been prepared by an iterative preactivation-based glycosylation approach with phenyl thioglycosides. The preactivation has been performed with in situ generated p-nitrobenzenesulfenyl

  已经开发出用于组装密集取代的阿拉伯木聚糖低聚糖的简明合成策略，其是表征半纤维素降解酶的有价值的底物。木聚糖骨架是通过使用苯基硫代糖苷的基于迭代预活化的糖基化方法制备的。在加入受体之前，已经用原位生成的对硝基苯硫基三氟甲磺酸酯进行了预活化。已显示糖基化温度对偶联的产率具有重要影响。阿拉伯糖取代基已被引入一种高产的N-苯基三氟乙酰亚氨酸酯供体的糖基化反应中。该策略已成功用于七个步骤中的三种七糖的合成，相应的单糖结构单元的总产率为24-36％。