(2e)-2-乙酰基氨基-3-溴-2-丁酸甲酯 | 188656-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (2e)-2-乙酰基氨基-3-溴-2-丁酸甲酯
• 英文名称: methyl (E)-2-acetamido-3-bromobut-2-enoate
• 英文别名: (E)-methyl-2-acetamido-3-bromobut-2-enoate；Methyl-(2E)-2-acetylamino-3-bromo-2-butenoate
• CAS: 188656-15-7
• 化学式: C₇H₁₀BrNO₃
• 分子量: 236.065
• InChiKey: KMDNFRLAPPLLQU-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴氟甲基膦酸二乙酯 、 (2e)-2-乙酰基氨基-3-溴-2-丁酸甲酯 在 锌 、 copper(I) bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 以70%的产率得到methyl (E)-2-acetamido-4-(diethoxyphosphoryl)-4,4-difluoro-3-methylbut-2- enoate
  参考文献：
  名称：

  β-二氟膦酰基甲基α-（酰基氨基）丙烯酸酯的铑催化不对称加氢合成α，α-二氟膦酸酯pSer / pThr模拟物

  摘要：

  提出了利用铑催化的不对称加氢合成磷酸丝氨酸/磷酸苏氨酸的α，α-二氟代膦酸酯模拟物的简便方法。脱氢的底物β-二氟膦酰基甲基α-（酰基氨基）丙烯酸酯首先由受保护的丝氨酸/苏氨酸制备，然后使用铑-DuPhos催化系统进行不对称氢化以生成手性中心。这些重要的膦酸酯结构单元已成功地掺入抗磷酸酶的肽中，与亲本pSer / pThr肽相比，其显示出与14-3-3ζ蛋白相似的抑制作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01151
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-acetamido-3-methoxyacrylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以76.7%的产率得到(2e)-2-乙酰基氨基-3-溴-2-丁酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  β-二氟膦酰基甲基α-（酰基氨基）丙烯酸酯的铑催化不对称加氢合成α，α-二氟膦酸酯pSer / pThr模拟物

  摘要：

  提出了利用铑催化的不对称加氢合成磷酸丝氨酸/磷酸苏氨酸的α，α-二氟代膦酸酯模拟物的简便方法。脱氢的底物β-二氟膦酰基甲基α-（酰基氨基）丙烯酸酯首先由受保护的丝氨酸/苏氨酸制备，然后使用铑-DuPhos催化系统进行不对称氢化以生成手性中心。这些重要的膦酸酯结构单元已成功地掺入抗磷酸酶的肽中，与亲本pSer / pThr肽相比，其显示出与14-3-3ζ蛋白相似的抑制作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01151

文献信息

• A convenient cross-coupling route to α,β,γ,δ-unsaturated amino acids
  作者：Mark J. Burk、John G. Allen、William F. Kiesman、Karen M. Stoffan

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00065-8

  日期：1997.2

  β-Bromoenamide esters are coupled stereospecifically to vinylboronic acids via a palladium-catalyzed Suzuki reaction. This cross-coupling proceeds under mild conditions with Pd(OAc)2 in 95% EtOH at 50 °C and produces amino acids with 1,3-diene side chains in high yields.

  β-溴烯酰胺酯通过钯催化的Suzuki反应立体定向偶联至乙烯基硼酸。这种交联反应在温和条件下与50％的95％乙醇中的Pd（OAc）2在50°C下进行，并以高收率产生具有1,3-二烯侧链的氨基酸。
• A Versatile Chemo-Enzymatic Route to Enantiomerically Pure β-Branched α-Amino Acids
  作者：Geoffrey J. Roff、Richard C. Lloyd、Nicholas J. Turner

  DOI：10.1021/ja049499d

  日期：2004.4.1

  A series of diastereoisomers of beta-methyl-beta-phenylalanine analogues 1a-f have been prepared in enantiomerically pure form using a combination of chemo- and biocatalysis. Starting from l-threonine methyl ester 2, a range of beta,beta-disubstituted didehydroamino acids were obtained as their (Z)-isomers 6a-f. Asymmetric hydrogenation of these alkenes, using either the [Rh(R,R)-Et-DuPhos(COD)]BF4

  一系列β-甲基-β-苯丙氨酸类似物1a-f 的非对映异构体已使用化学和生物催化的组合以对映体纯形式制备。从 l-苏氨酸甲酯 2 开始，获得了一系列 β，β-二取代的双脱氢氨基酸，作为它们的 (Z)-异构体 6a-f。这些烯烃的不对称氢化，使用 [Rh(R,R)-Et-DuPhos(COD)]BF4 或 [Rh(S,S)-Et-DuPhos(COD)]BF4 催化剂，然后水解得到两个β-支链氨基酸的四组可能的非对映异构体。随后的立体反转，使用立体选择性氨基酸氧化酶与非选择性还原剂组合，提供剩余的两组非对映异构体。
• Design and Synthesis of Prolylcarboxypeptidase (PrCP) Inhibitors To Validate PrCP As A Potential Target for Obesity
  作者：Changyou Zhou、Margareta Garcia-Calvo、Shirly Pinto、Matthew Lombardo、Zhe Feng、Kate Bender、KellyAnn D. Pryor、Urmi R. Bhatt、Renee M. Chabin、Wayne M. Geissler、Zhu Shen、Xinchun Tong、Zhoupeng Zhang、Kenny K. Wong、Ranabir Sinha Roy、Kevin T. Chapman、Lihu Yang、Yusheng Xiong

  DOI：10.1021/jm101013m

  日期：2010.10.14

  Prolycarboxypeptidase (PrCP) is a serine protease that may have a role in metabolism regulation. A class of reversible, potent, and selective PrCP inhibitors was developed starting from a mechanism based design for inhibiting this serine protease. Compound 8o inhibits human and mouse PrCP at IC(50) values of 1 and 2 nM and is not active (IC(50) > 25 mu M) against a panel of closely related proteases. It has lower serum binding than its close analogues and is bioavailable in mouse. Subchronic dosing of 8o in PrCP and WT mice at 100 mg/kg for 5 days resulted in a 5% reduction in body weight in WT mice and a reduction in PrCP KO mice.
• A highly enantioselective asymmetric hydrogenation route to β-(2R,3S)-methyltryptophan
  作者：R. Scott Hoerrner、David Askin、R.P. Volante、Paul J. Reider

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00604-2

  日期：1998.5

  Asymmetric hydrogenation of a protected (Z)-dehydro-beta-methyltryptophan derivative 2 with (R,R)-Me-DuPHOS-Rh catalysis was achieved in 97 % ee. Deprotection then afforded (2R,3S)-beta-methyltryptophan 1. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of α,α-Difluorinated Phosphonate pSer/pThr Mimetics via Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-Difluorophosphonomethyl α-(Acylamino)acrylates
  作者：Hong-Xue Chen、Jie Kang、Rong Chang、Yun-Lai Zhang、Hua-Zhen Duan、Yan-Mei Li、Yong-Xiang Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01151

  日期：2018.6.1

  for α,α-difluorinated phosphonate mimetics of phosphoserine/phosphothreonine utilizing rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation was developed. The dehydrogenated substrate β-difluorophosphonomethyl α-(acylamino)acrylates were first prepared from protected serine/threonine followed by asymmetric hydrogenation using the rhodium–DuPhos catalytic system to generate the chiral center(s). These important

  提出了利用铑催化的不对称加氢合成磷酸丝氨酸/磷酸苏氨酸的α，α-二氟代膦酸酯模拟物的简便方法。脱氢的底物β-二氟膦酰基甲基α-（酰基氨基）丙烯酸酯首先由受保护的丝氨酸/苏氨酸制备，然后使用铑-DuPhos催化系统进行不对称氢化以生成手性中心。这些重要的膦酸酯结构单元已成功地掺入抗磷酸酶的肽中，与亲本pSer / pThr肽相比，其显示出与14-3-3ζ蛋白相似的抑制作用。