E-2-甲基-N-(1-苯基亚乙基)丙烷-2-磺酰胺 | 450368-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: E-2-甲基-N-(1-苯基亚乙基)丙烷-2-磺酰胺
• 英文名称: (E)-2-methyl-N-(1-phenylethylidene)propane-2-sulfonamide
• 英文别名: (NE)-2-methyl-N-(1-phenylethylidene)propane-2-sulfonamide
• CAS: 450368-91-9
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₂S
• 分子量: 239.338
• InChiKey: ZBJWOWWTRIHEFC-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-2-甲基-N-(1-苯基亚乙基)丙烷-2-磺酰胺 在 aluminum (III) chloride 、 氢气 、 nickel(II) acetate tetrahydrate 、 苯甲醚 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 R(+)-alpha-甲基苄胺
  参考文献：
  名称：

  镍催化的N-磺酰基亚胺的不对称氢化

  摘要：

  一种有效的镍催化的不对称氢化ñ -吨卜-磺酰亚胺是使用具有优良的产率和对映选择性显影（[R ，- [R）-作为手性配体的QuinoxP *。使用低得多的催化剂负载量（0.0095 mol％，S / C = 10500）代表了迄今为止报道的Ni催化不对称氢化的最高催化活性。机理研究表明，镍盐及其配合物之间存在配位平衡，过量的镍盐会促进活性镍配合物的形成，因此提高了氢化效率。还通过计算研究了催化循环，以确定对映选择性的来源。发现在过渡态的催化剂和底物之间存在大量的弱吸引作用的广泛网络，这也可能有助于高催化活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201902576
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(±)-N-α-methyl(phenylmethylidene)-tert-butanesulfinamide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以100%的产率得到E-2-甲基-N-(1-苯基亚乙基)丙烷-2-磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  制备N-磺酰基醛亚胺和酮亚胺的一般方法。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了一种简单的获得N-磺酰基亚胺的方法，该方法包括羰基化合物与对甲苯基或叔丁基亚磺酰胺的缩合，然后用m-CPBA氧化所得N-亚磺酰亚胺。该方法适用于醛类（脂族和芳族化合物）和酮类（二芳基，二烷基和芳基烷基），甚至是那些含有可烯化质子的酮。它也不会影响C = N或C = C双键，并且不会差向α-立体异构中心。

  DOI：

  10.1021/ol048005e

文献信息

• A New General Method for the Preparation of <i>N</i>-Sulfonyloxaziridines
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Cristina Fajardo、Alejandro Parra

  DOI：10.1021/ol052250w

  日期：2005.11.1

  N-alkylsulfonyl- and N-arylsulfonyloxaziridines from the corresponding N-sulfinylimines involving a one-pot, two-step oxidation process with m-CPBA (1 equiv) and m-CPBA/KOH (1.1 equiv) is reported. The method is applicable to N-sulfinylimines derived from aldehydes (aliphatic and aromatic) and ketones (dialkyl and aryl alkyl) and preserves C=C-conjugated double bonds. Almost quantitative yields, very mild

  [反应：参见文本]一种简单的方法，可从相应的N-亚磺酰亚胺中获得N-烷基磺酰基-和N-芳基磺酰基恶唑烷，涉及使用m-CPBA（1当量）和m-CPBA / KOH进行一锅，两步氧化过程报告了（1.1当量）。该方法适用于衍生自醛（脂族和芳族）和酮（二烷基和芳基烷基）的N-亚磺酰亚胺，并保留C ＝ C共轭的双键。这种新方法的主要特征是几乎定量的产量，非常温和的条件（通常在室温下不到5分钟）以及易于过滤的纯化方法，这些新方法可以以克为单位进行。
• Highly enantioselective Rh-catalyzed transfer hydrogenation of N-sulfonyl ketimines
  作者：Se Hun Kwak、Sun Ah Lee、Kee-In Lee

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.047

  日期：2010.4

  species comprising N-sulfinyl and N-sulfonyl ketimine, oxime, and enamine derivatives were subjected to asymmetric transfer hydrogenation in an azeotropic mixture of formic acid/triethylamine. Among them, the Rh-catalyzed transfer hydrogenation of N-sulfonyl ketimine afforded the corresponding 1-arylalkylamines in excellent yield and with high enantioselectivity.

  在甲酸/三乙胺的共沸混合物中，将包含N-亚磺酰基和N-磺酰基酮亚胺，肟和烯胺衍生物的几种亚胺类化合物进行不对称转移氢化。在它们之中，Rh催化的N-磺酰基酮亚胺的转移氢化以优异的产率和高的对映选择性提供了相应的1-芳基烷基胺。
• Pd‐Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Annulation Using Enolizable Ketimines as Nucleophiles: An Alternative Approach to Chiral Tetrahydroindoles
  作者：Kai Xu、Jianxun Ye、Hao Liu、Jiefeng Shen、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.202000151

  日期：2020.5.12

  A synthesis of chiral tetrahydroindoles has been developed via a Pd‐catalyzed asymmetric allylic substitution annulation using unstable enolizable ketimines as nucleophiles and our previously developed tBu‐RuPHOX as a chiral ligand. The reaction proceeds via an asymmetric desymmetrization of the meso‐diacetatecycloalkenes, providing the desired chiral tetrahydroindoles in moderate to good yields and

  手性四氢吲哚的合成是通过使用不稳定的可烯醇化酮亚胺作为亲核试剂，以及我们先前开发的t Bu-RuPHOX作为手性配体，通过Pd催化的不对称烯丙基取代环进行的。反应通过内消旋二乙酸双环烯烃的不对称脱对称进行，以中等至良好的收率提供了所需的手性四氢吲哚，且ee高达96％。环化反应可以以克级进行，且收率很高，并且可以将生成的产物转化为多种类型的N杂环双环衍生物。此外，从制备的手性四氢吲哚开始，也很容易合成手性顺式-全氢吲哚酸衍生物。
• Methyltrioxorhenium/urea hydrogen peroxide catalyzed oxidation of N-sulfinyl imines: A mild and highly efficient access to N-sulfonyl aldimines, ketimines and α-ketiminoesters
  作者：Yu Tan、Ru-Lin Ma、Hua Lin、Xing-Wen Sun

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152587

  日期：2020.12

  A mild and highly efficient access to N-sulfonyl imines through the oxidation of corresponding N-tert-butylsulfinyl imines and N-p-tosyl-sulfinyl imines with UHP in the presence of catalytic amount MTO was developed. Under mild reaction conditions, this highly selective reaction, provides a general and efficient access to N-sulfonyl aldimines, ketimines and α-ketiminoesters in excellent yield. The

  温和高效访问Ñ通过相应的氧化磺酰亚胺ñ -叔丁基亚亚胺和ñ - p甲苯磺酰基亚磺酰亚胺与UHP在催化量MTO的存在下显影。在温和的反应条件下，这种高度选择性的反应可以以优异的收率普遍有效地获得N-磺酰基醛亚胺，酮亚胺和α-酮亚氨基酸酯。可以提供高纯度的不稳定的磺酰亚胺中间体，无需进一步纯化即可用于随后的反应。通过简便地合成四元α证明了该方法的应用。-通过获得的α-酮亚氨基酸酯的烯丙基化生成-氨基酸衍生物。
• Dynamic Kinetic Resolution-Enabled Highly Stereoselective Nucleophilic Fluoroalkylation to Access Chiral β-Fluoro Amines
  作者：Qinghe Liu、Taige Kong、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02250

  日期：2022.8.19

  β-Fluorinated amine is highly desirable for biological and pharmaceutical science, because replacing a C–H bond with a C–F bond can change the physical and chemical properties of the parent molecule to a large extent but not significantly alter its overall geometry. Herein, the highly stereoselective nucleophilic monofluoromethylation of imines have been developed. It is proposed that the chelated

  β-氟化胺对于生物和药物科学来说是非常理想的，因为用 C-F 键代替 C-H 键可以在很大程度上改变母体分子的物理和化学性质，但不会显着改变其整体几何形状。在此，已经开发了亚胺的高度立体选择性亲核单氟甲基化。建议螯合过渡态通过手性α-氟碳负离子的动态动力学拆分实现手性诱导。