(E)-(±)-N-α-methyl(phenylmethylidene)-tert-butanesulfinamide | 729559-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(±)-N-α-methyl(phenylmethylidene)-tert-butanesulfinamide
• 英文别名: (R,E)-2-methyl-N-(1-phenylethylidene)propane-2-sulfinamide；(NE)-2-methyl-N-(1-phenylethylidene)propane-2-sulfinamide
• CAS: 729559-17-5
• 化学式: C₁₂H₁₇NOS
• 分子量: 223.339
• InChiKey: ZLLYZGSBXIAKFQ-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-121 °C
• 沸点：
  345.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(±)-N-α-methyl(phenylmethylidene)-tert-butanesulfinamide 在 lithium diisopropyl amide 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (R_S,1S,3S)-2-methylpropane-2-sulfinic acid (3-hydroxy-1,3-diphenylpropyl)amide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of syn- and anti-1,3-Amino Alcohols

  摘要：

  The first application of metalloenamines derived from N-sulfinyl imines is reported for the highly diastereoselective addition to aldehydes. Reduction of the beta-hydroxy-N-sulfinyl imine products with catecholborane and LiBHEt3 provides syn- and anti-1,3-amino alcohol derivatives, respectively, with very high diastereomeric ratios.

  DOI：

  10.1021/ja026292g
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基亚磺酰胺 、 苯乙酮 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到(E)-(±)-N-α-methyl(phenylmethylidene)-tert-butanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  一种新的制备N-磺酰基恶唑烷的通用方法。

  摘要：

  [反应：参见文本]一种简单的方法，可从相应的N-亚磺酰亚胺中获得N-烷基磺酰基-和N-芳基磺酰基恶唑烷，涉及使用m-CPBA（1当量）和m-CPBA / KOH进行一锅，两步氧化过程报告了（1.1当量）。该方法适用于衍生自醛（脂族和芳族）和酮（二烷基和芳基烷基）的N-亚磺酰亚胺，并保留C ＝ C共轭的双键。这种新方法的主要特征是几乎定量的产量，非常温和的条件（通常在室温下不到5分钟）以及易于过滤的纯化方法，这些新方法可以以克为单位进行。

  DOI：

  10.1021/ol052250w

文献信息

• A General Method for the Preparation of <i>N</i>-Sulfonyl Aldimines and Ketimines
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、M. Belén Cid、Alejandro Parra

  DOI：10.1021/ol048005e

  日期：2005.1.1

  [Reaction: see text] A simple procedure to obtain N-sulfonyl imines involving the condensation of carbonyl compounds with p-tolyl or tert-butyl sulfinamides followed by oxidation with m-CPBA of the resulting N-sulfinylimines is reported. The method is applicable to aldehydes (aliphatics and aromatics) and ketones (diaryl, dialkyl, and aryl alkyl), even those containing enolizable protons. It also does

  [反应：见正文]报告了一种简单的获得N-磺酰基亚胺的方法，该方法包括羰基化合物与对甲苯基或叔丁基亚磺酰胺的缩合，然后用m-CPBA氧化所得N-亚磺酰亚胺。该方法适用于醛类（脂族和芳族化合物）和酮类（二芳基，二烷基和芳基烷基），甚至是那些含有可烯化质子的酮。它也不会影响C = N或C = C双键，并且不会差向α-立体异构中心。
• Highly enantioselective Rh-catalyzed transfer hydrogenation of N-sulfonyl ketimines
  作者：Se Hun Kwak、Sun Ah Lee、Kee-In Lee

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.047

  日期：2010.4

  species comprising N-sulfinyl and N-sulfonyl ketimine, oxime, and enamine derivatives were subjected to asymmetric transfer hydrogenation in an azeotropic mixture of formic acid/triethylamine. Among them, the Rh-catalyzed transfer hydrogenation of N-sulfonyl ketimine afforded the corresponding 1-arylalkylamines in excellent yield and with high enantioselectivity.

  在甲酸/三乙胺的共沸混合物中，将包含N-亚磺酰基和N-磺酰基酮亚胺，肟和烯胺衍生物的几种亚胺类化合物进行不对称转移氢化。在它们之中，Rh催化的N-磺酰基酮亚胺的转移氢化以优异的产率和高的对映选择性提供了相应的1-芳基烷基胺。
• Pd‐Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution Annulation Using Enolizable Ketimines as Nucleophiles: An Alternative Approach to Chiral Tetrahydroindoles
  作者：Kai Xu、Jianxun Ye、Hao Liu、Jiefeng Shen、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.202000151

  日期：2020.5.12

  A synthesis of chiral tetrahydroindoles has been developed via a Pd‐catalyzed asymmetric allylic substitution annulation using unstable enolizable ketimines as nucleophiles and our previously developed tBu‐RuPHOX as a chiral ligand. The reaction proceeds via an asymmetric desymmetrization of the meso‐diacetatecycloalkenes, providing the desired chiral tetrahydroindoles in moderate to good yields and

  手性四氢吲哚的合成是通过使用不稳定的可烯醇化酮亚胺作为亲核试剂，以及我们先前开发的t Bu-RuPHOX作为手性配体，通过Pd催化的不对称烯丙基取代环进行的。反应通过内消旋二乙酸双环烯烃的不对称脱对称进行，以中等至良好的收率提供了所需的手性四氢吲哚，且ee高达96％。环化反应可以以克级进行，且收率很高，并且可以将生成的产物转化为多种类型的N杂环双环衍生物。此外，从制备的手性四氢吲哚开始，也很容易合成手性顺式-全氢吲哚酸衍生物。
• [EN] CYCLIC UREA INHIBITORS OF 11ß -HYDROXYSTEROID DEHYDROGENASE 1<br/>[FR] INHIBITEURS DE L'URÉE CYCLIQUE DE LA 11?-HYDROXYSTÉROÏDE DÉSHYDROGÉNASE 1
  申请人：VITAE PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2009061498A1

  公开（公告）日：2009-05-14

  This invention relates to novel compounds of the Formula (I), (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig), (Ih)1 (Ij), (Ik), (II1-3). (Im1-3), (In1-3), (lo1-2), (Ip1-6), (Iq1-6), (Ir1-6) and (Is1-2), pharmaceutically acceptable salts thereof, and pharmaceutical compositions thereof, which are useful for the therapeutic treatment of diseases associated with the modulation or inhibition of 11 β-HSD1 in mammals. The invention further relates to pharmaceutical compositions of the novel compounds and methods for their use in the reduction or control of the production of Cortisol in a cell or the inhibition of the conversion of cortisone to cortisol in a cell.

  该发明涉及式(I)、(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)、(Ih)、(Ij)、(Ik)、(II1-3)、(Im1-3)、(In1-3)、(Io1-2)、(Ip1-6)、(Iq1-6)、(Ir1-6)和(Is1-2)的新化合物，及其在药用上可接受的盐和药物组合物，用于治疗与哺乳动物中11β-HSD1的调节或抑制相关的疾病。该发明还涉及这些新化合物的药物组合物和它们在细胞中降低或控制皮质醇生产或抑制皮质酮转化为皮质醇的方法的药物组合物。
• Ring-Opening of<i>N-tert</i>-Butanesulfinylethynylaziridines with Lithium Tris(dimethylphenylsilyl)zincate: Stereoselective Access to 4-Amino-1-allenylsilanes
  作者：Valentin N. Bochatay、Youssouf Sanogo、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Alejandro Pérez-Luna

  DOI：10.1002/adsc.201500347

  日期：2015.9.14

  N‐tert‐butanesulfinylethynylaziridines with lithium tris(dimethylphenylsilyl)zincate is reported. The reaction is demonstrated to be both stereoselective and stereospecific and to proceed through an anti‐SN2′ process. Further deprotection of the nitrogen atom under mild conditions allows access to 4‐amino‐1‐(dimethylphenylsilyl)allenes with high yields and levels of stereoselectivity.

  据报道，N-叔丁烷亚磺酰基乙炔基氮丙啶与三（二甲基苯基甲硅烷基）锌酸锂开环。该反应被证明既具有立体选择性也具有立体特异性，并且会通过抗-S N 2'过程进行。在温和条件下对氮原子进行进一步的脱保护，可以以高收率和立体选择性的水平获得4-氨基-1-（二甲基苯基甲硅烷基）丙烯。