2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(furan-2-yl)ethanol | 377777-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(furan-2-yl)ethanol
• 英文别名: 2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-(furan-2-yl)ethanol
• CAS: 377777-97-4
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃Si
• 分子量: 242.39
• InChiKey: VVLYHPVCXCYOGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.991±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  42.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(furan-2-yl)ethanol 在 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 十二烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.5h， 生成 1-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-6-ethoxy-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  分子间 [5+2] 吡喃环加成催化不对称合成 8-氧杂双环辛烷

  摘要：

  由非手性硫脲和手性伯氨基硫脲组成的双催化剂体系促进了pyrylium离子中间体与富电子烯烃的高对映选择性分子间[5+2]环加成反应。观察到的对映选择性高度依赖于 5π 组分的取代模式，并且使用实验和计算证据分析了这种效应的基础。由此产生的 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷衍生物具有天然产物和药用活性化合物中常见的支架，也是用于进一步操作的通用手性构件。介绍了 8-氧杂双环辛烷产物的几种立体选择性复杂性产生转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201402834
• 作为产物：
  描述：

  2-呋喃基羟基甲基甲酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(furan-2-yl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  铱催化的动态动力学异构化：从Achmatowicz重排产物方便地合成碳水化合物

  摘要：

  发现了Achmatowicz重排产物的高度立体选择性的动态动力学异构化。这种新的内部氧化还原异构化为一系列天然糖的对映和非对映选择性合成提供了关键中间体的现成通道。从头合成的性质还使得能够制备两种对映异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201503151

文献信息

• Synthetic study of phomoidride B (CP-263,114); utilization of the oxidopyrylium [5 + 2] cycloaddition
  作者：Naoki Ohmori

  DOI：10.1039/b104268h

  日期：——

  The highly functionalized core structure of phomoidride B (CP-263,114) was pursued by using intermolecular oxidopyrylium–alkene cyclization as one of the key steps.

  高度官能团化的phomoidride B（CP-263,114）核心结构是通过利用分子间氧化吡啶离子-烯烃环化反应作为关键步骤之一的策略来追求的。
• Fenton Chemistry for Achmatowicz Rearrangement
  作者：Guodong Zhao、Lixin Liang、Eryu Wang、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/acscatal.1c00219

  日期：2021.3.19

  Achmatowicz rearrangement (AchR) is a very important transformation for the synthesis of various heterocyclic building blocks and natural products. Here, the discovery of Fenton chemistry for AchR using a bifunctional catalyst (FeBr2 or CeBr3), which has environmental friendliness and a broad substrate scope at the same time has been reported. This method addresses the major limitation of conventional

  Achmatowicz重排（AchR）是合成各种杂环结构单元和天然产物的非常重要的转变。在此，已经报道了使用具有环境友好性并且同时具有广泛的底物范围的双功能催化剂（FeBr 2或CeBr 3）对AchR的芬顿化学的发现。该方法解决了常规化学（危险）和酶促（有限范围）方法的主要局限性。机理研究表明，反应性溴化物种（RBS）是AchR的真正催化剂，Fenton化学[Fe / Ce（cat。）+ H 2 O 2 →HO • / HOO • + H 2O]负责将溴化物氧化为RBS。重要的是，这种在中性条件下由M-Br x -H 2 O 2生成的原位RBS解决了许多卤代过氧化物酶模拟物的长期存在的问题，这些模拟物需要强酸性添加剂/介质来与H 2 O 2进行溴化物氧化，这创造了机会用于许多其他溴介导的有机反应。
• Application of [5+2] cycloaddition toward the functionalized bicyclo[4.3.1]decane ring system: synthetic study of phomoidride B (CP-263,114)Preliminary communication: N. Ohmori, Chem. Commun., 2001, 1552.
  作者：Naoki Ohmori

  DOI：10.1039/b110607b

  日期：2002.3.8

  Oxidopyrylium–alkene [5+2] cycloaddition was utilized in combination with an intramolecular aldol reaction to construct the bicyclo[4.3.1]decane ring system of phomoidride B (CP-263,114).

  氧化吡咯鎓-烯烃[5+2]环加成与分子内羟醛反应相结合，构建了phomoidride B (CP-263,114)的双环[4.3.1]癸烷环系统。
• A novel, environment-friendly method to prepare pyranones from furfural alcohols <i>via</i> photocatalytic O₂ oxidation in an aqueous phase
  作者：Bei Zhou、Yun-Feng Tao、Yu-Juan He、Lan-Xiang Liu、Zu-Hui Chang、Xiang-Hong Li、Tong Lin、Guan-Ben Du

  DOI：10.1039/d2gc03344e

  日期：——

  This study developed a novel photocatalytic method to synthesize pyranones from furfural alcohols. By using 0.2 mol% equivalent of tris-Ir(ppy)3 as a photocatalyst under visible light and O2 as the reaction atmosphere, furfural alcohols were rapidly oxidized and hydrolyzed in the aqueous reaction solution to produce diol intermediates, which further underwent hydrolysis, furan ring-opening and rearrangement

  本研究开发了一种新的光催化方法从糠醛醇合成吡喃酮。在可见光下，以0.2 mol%当量的tris-Ir(ppy) 3作为光催化剂，O 2作为反应气氛，糠醇在反应水溶液中快速氧化水解生成二醇中间体，二醇中间体进一步水解，呋喃开环重排形成最终产物吡喃酮。整个反应在室温下进行，收率高达86%，转化效率高达90%。该方法具有通用性，适用于 5- 和 α-OH 位点上具有不同取代基的糠醛醇。我们原地使用IR 和实时 NMR 检查反应动力学，GC-MS 和同位素标记实验跟踪反应中原子转移的来源，EPR 识别单线态氧。结果表明，该反应遵循一级速率方程，O 2氧化是决速步骤。转移的H 原子来自H 2 O 溶剂，O 原子来自O 2气氛，单线态氧来自O 2光催化。紫外-可见和循环伏安法结果表明，该光催化反应涉及单电子转换过程。我们还使用 DFT 计算来模拟反应路线，并表明 tris-Ir(ppy) 3光催化 O
• Iridium-Catalyzed Dynamic Kinetic Isomerization: Expedient Synthesis of Carbohydrates from Achmatowicz Rearrangement Products
  作者：Hao-Yuan Wang、Ka Yang、Scott R. Bennett、Sheng-rong Guo、Weiping Tang

  DOI：10.1002/anie.201503151

  日期：2015.7.20

  A highly stereoselective dynamic kinetic isomerization of Achmatowicz rearrangement products was discovered. This new internal redox isomerization provided ready access to key intermediates for the enantio‐ and diastereoselective synthesis of a series of naturally occurring sugars. The nature of the de novo synthesis also enables the preparation of both enantiomers.

  发现了Achmatowicz重排产物的高度立体选择性的动态动力学异构化。这种新的内部氧化还原异构化为一系列天然糖的对映和非对映选择性合成提供了关键中间体的现成通道。从头合成的性质还使得能够制备两种对映异构体。