3,5-bis(4-chlorophenyl)-1,2,4-oxadiazole-4-oxide | 61713-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 3,5-bis(4-chlorophenyl)-1,2,4-oxadiazole-4-oxide
• 英文别名: 3,5-bis(p-chlorophenyl)-1,2,4-oxadiazole 4-oxide；3,5-bis-(4-chloro-phenyl)-[1,2,4]oxadiazole 4-oxide；bis-(4-chloro-phenyl)-[1,2,4]oxadiazole-4-oxide；Bis-(4-chlor-phenyl)-[1,2,4]oxadiazol-4-oxid；3,5-Bis-<4-chlor-phenyl>-1,2,4-oxadiazol-4-oxid；3.4-Bis-<4-chlor-phenyl>-furoxan；3,5-Bis(4-chlorophenyl)-4-oxo-1,2,4lambda~5~-oxadiazole；3,5-bis(4-chlorophenyl)-4-oxido-1,2,4-oxadiazol-4-ium
• CAS: 61713-85-7
• 化学式: C₁₄H₈Cl₂N₂O₂
• 分子量: 307.136
• InChiKey: MMYZOMOARDBGBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  189-190 °C
• 沸点：
  464.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-bis(4-chlorophenyl)-1,2,4-oxadiazole-4-oxide 在 三甲氧基磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,5-双(4-氯苯基)-1,2,4-恶二唑
  参考文献：
  名称：

  腈氧化物与a肟的环加成反应。3,5-二取代的1,2,4-恶二唑-4-氧化物的一般合成。

  摘要：

  腈氧化物与酰胺肟的环加成是合成具有相同或不同取代基的3,5-二取代的1,2,4-恶二唑-4-氧化物的通用方法。产率仅适中，因为通过与伯环加合物的裂解中释放的胺反应并转化了mid胺肟，消耗了等量的一氧化氮。与过量的腈氧化物一起，1,2,4-恶二唑-4-氧化物进行歧化反应，生成亚硝基羰基中间体和1,2,4-恶二唑。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01088-5
• 作为产物：
  描述：

  Alpha,4-二氯苯甲醛肟 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 3,5-bis(4-chlorophenyl)-1,2,4-oxadiazole-4-oxide
  参考文献：
  名称：

  腈氧化物与a肟的环加成反应。3,5-二取代的1,2,4-恶二唑-4-氧化物的一般合成。

  摘要：

  腈氧化物与酰胺肟的环加成是合成具有相同或不同取代基的3,5-二取代的1,2,4-恶二唑-4-氧化物的通用方法。产率仅适中，因为通过与伯环加合物的裂解中释放的胺反应并转化了mid胺肟，消耗了等量的一氧化氮。与过量的腈氧化物一起，1,2,4-恶二唑-4-氧化物进行歧化反应，生成亚硝基羰基中间体和1,2,4-恶二唑。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01088-5

文献信息

• Behaviour of nitrile oxides towards nucleophiles. Part III. Dimerisation of aromatic nitrile oxides catalysed by trimethylamine
  作者：Francesco De Sarlo、Antonio Guarna

  DOI：10.1039/p19760001825

  日期：——

  nitrile oxides (1) with trimethylamine in ethanol give the dimers (2)(3,5-diaryl-1,2,4-oxadiazole 4-oxides) among other products. Kinetic measurements of reaction rates show that the dimerisations are, at low trimethylamine concentrations, first order in both nitrile oxide and nucleophile; rate constants are much lower than those reported for the catalysed dimerisation of aromatic nitrile oxides to 3

  在乙醇中，芳族腈氧化物（1）与三甲胺的反应生成二聚物（2）（3,5-二芳基-1,2,4-恶二唑4-氧化物）。反应速率的动力学测量结果表明，在低三甲胺浓度下，二聚反应在腈和亲核试剂中均为一级。速率常数远低于报道的芳族腈氧化物催化二聚为3,6-二芳基-1,4,2,5-二恶二嗪的那些常数（6）。根据用作催化剂的亲核试剂，由芳族腈氧化物产生两种不同类型的二聚体归因于亲核试剂与腈氧化物之间的中间开链1：2加合物的几何异构化。这些被认为是在反-芳基构型（导致二恶二嗪），但以三甲胺为亲核体异构化为更稳定的顺芳基构型（导致恶二唑氧化物）。
• A thermal fragmentation of 1,2,4-oxadiazole-4-oxides to nitriles and nitrosocarbonyls
  作者：P Quadrelli、G Campari、M Mella、P Caramella

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00093-9

  日期：2000.3

  1,2,4-Oxadiazole-4-oxides undergo clean thermal cleavage in refluxing chlorobenzene or xylene to nitriles and nitrosocarbonyl intermediates, which are either trapped with suitable olefins to afford ene adducts or dimerize and rearrange to anhydrides.

  1,2,4-氧杂二唑-4-氧化物在氯苯或二甲苯回流为腈和亚硝基羰基中间体的过程中经历干净的热裂解，这些中间体或腈中间体被适当的烯烃捕集，得到烯属加合物或二聚并重排为酸酐。
• N-oxides and related compounds. Part XXXVI. Isomerism in the oxadiazole series
  作者：A. J. Boulton、P. Hadjimihalakis、A. R. Katritzky、A. Majid Hamid

  DOI：10.1039/j39690001901

  日期：——

  The structures of the dimerisation products of p-chlorobenzonitrile oxide have been established. Products derived from anethole by the action of nitrous acid are shown to be the isomeric furoxans and the equilibration of these isomers is described.

  已经建立了对氯苄腈氧化物的二聚产物的结构。通过亚硝酸作用从茴香脑中衍生的产物显示为异构的呋喃烷，并描述了这些异构体的平衡。
• Bianchetti,G. et al., Gazzetta Chimica Italiana, 1963, vol. 93, p. 1714 - 1725
  作者：Bianchetti,G. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Photogeneration and reactivity of acyl nitroso compounds
  作者：Anthony S. Evans、Andrew D. Cohen、Zachary A. Gurard-Levin、Naod Kebede、Tevye C. Celius、Alexander P. Miceli、John P. Toscano

  DOI：10.1139/v10-101

  日期：2011.2

  Acyl nitroso compounds have been generated by photolysis of several different classes of precursors including 9,10-dimethylanthracene adducts, nitrodiazo compounds, and 1,2,4-oxadiazole-4-oxides. Consideration of the nitronate-like resonance structure of nitrodiazo compounds led to an examination of the photochemistry of nitronates with α-leaving groups. Photolysis of such nitronates has been shown to generate an acyl nitroso species along with a carbene intermediate. Nanosecond time-resolved infrared (TRIR) spectroscopy has been used to detect photogenerated acyl nitroso compounds directly and to examine their reaction kinetics with amines and thiols. The mechanism of acyl nitroso aminolysis by primary amines involves general base catalysis, while the mechanism of aminolysis by secondary amines is strictly bimolecular. Thiols do not seem to be reactive with acyl nitroso compounds on the microsecond time scale, but thiolates are quite reactive. The reaction between benzoyl nitroside and an organic-soluble thiolate, tetrabutylammonium dodecanethiolate, proceeds via a proposed tetrahedral intermediate, which is observable by TRIR spectroscopy.

  通过光解几类不同的前体（包括 9,10-二甲基蒽加合物、硝基重氮化合物和 1,2,4-恶二唑-4-氧化物）生成了酰基亚硝基化合物。考虑到硝基重氮化合物的类似硝酸酯的共振结构，我们对带有 α 离去基团的硝酸酯的光化学进行了研究。研究表明，此类硝酸酯的光解会产生一种酰基亚硝基物种和一种碳烯中间体。纳秒时间分辨红外光谱（TRIR）被用来直接检测光生成的酰基亚硝基化合物，并研究它们与胺和硫醇的反应动力学。伯胺对酰基亚硝基化合物进行氨解的机理涉及一般碱催化，而仲胺对酰基亚硝基化合物进行氨解的机理则是严格的双分子机理。在微秒时间尺度上，硫醇似乎不会与亚硝基酰基化合物发生反应，但硫代硫酸酯却具有相当高的反应活性。亚硝酸苯甲酰与一种有机可溶的硫醇酸盐，即十二硫酸四丁基铵之间的反应是通过一种拟议的四面体中间体进行的，这种中间体可通过 TRIR 光谱观察到。