tert-butyl 7,8-dimethoxy-4'-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-[2]-benzazepine-5-spiro-1'-cyclohex-2'-ene-2-carboxylate | 545357-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: tert-butyl 7,8-dimethoxy-4'-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-[2]-benzazepine-5-spiro-1'-cyclohex-2'-ene-2-carboxylate
• 英文别名: (+/-)-tert-butyl 7,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydrospiro[5H-2-benzazepine-5,1'-(4'-oxo-2'-cyclohexene)-2-carboxylate]；tert-butyl 7,8-dimethoxy-6'-oxospiro[3,4-dihydro-1H-2-benzazepine-5,3'-cyclohexene]-2-carboxylate
• CAS: 545357-81-1
• 化学式: C₂₂H₂₉NO₅
• 分子量: 387.476
• InChiKey: UXPZSNIOMISTSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 7,8-dimethoxy-4'-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-[2]-benzazepine-5-spiro-1'-cyclohex-2'-ene-2-carboxylate 在 selenium(IV) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到tert-butyl 7,8-dimethoxy-4'-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-[2]-benzazepine-5-spiro-cyclohexa-2',5'-diene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Concise Total Synthesis of (±)-Maritidine

  摘要：

  Maritidine can be readily obtained from the corresponding protected beta, gamma-unsaturated ketone. The quaternary carbon of maritidine was created for the first time via an intramolecular Heck reaction.

  DOI：

  10.1021/ol0343358
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-4,5-二甲氧基苯甲醛 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三氟化硼乙醚 、 thallium(I) acetate 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 tert-butyl 7,8-dimethoxy-4'-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1H-[2]-benzazepine-5-spiro-1'-cyclohex-2'-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Concise Total Synthesis of (±)-Maritidine

  摘要：

  Maritidine can be readily obtained from the corresponding protected beta, gamma-unsaturated ketone. The quaternary carbon of maritidine was created for the first time via an intramolecular Heck reaction.

  DOI：

  10.1021/ol0343358

文献信息

• Electrophilic C12 Building Blocks for Alkaloids: 1,1 Iterative Organoiron-Mediated Routes to (±)-Lycoramine and (±)-Maritidine
  作者：G. Richard Stephenson、Caroline Roe、Elizabeth J. Sandoe

  DOI：10.1002/ejoc.201001394

  日期：2011.3

  were used to prepare ortho-substituted (1-arylcyclohexadienyl) iron(1+) electrophiles. These were treated with Na+[Me3SiCH2CH2O2CCHCN](-) to build aryl-substituted quaternary centres in new examples of 1,1 iterative [eta(4)] -> [eta(5)]+ -> [eta(4)] -> [eta(5)]+ -> [eta(4)]} reaction sequences, which make use of the electrophilicity of the metal complex in two key carbon-carbon bond-formation steps

  从受保护的 6-溴愈创木酚和 2-溴-4,5-二甲氧基苄醇衍生物生成的芳基锂试剂用于制备邻位取代的 (1-芳基环己二烯基) 铁 (1+) 亲电子试剂。这些用 Na+[Me3SiCH2CH2O2CCHCN](-) 处理以在 1,1 迭代 [eta(4)] -> [eta(5)]+ -> [eta(4)] 的新例子中构建芳基取代的四元中心-> [eta(5)]+ -> [eta(4)]} 反应序列，在两个关键的碳-碳键形成步骤中利用金属配合物的亲电性。愈创木酚的 MOM 保护在进入石蒜胺骨架方面优于 SEM，TBDPS 最适合马里替丁。解络、水解和环化完成石蒜科生物碱 (+/-)-lycoramine 和 (+/-)-marididine 的正式全合成，
• Electrophilic C₁₂ Building Blocks for Alkaloids:  Formal Total Synthesis of (±)-Maritidine
  作者：Caroline Roe、G. Richard Stephenson

  DOI：10.1021/ol702550z

  日期：2008.1.1

  Silyl-protected benzyl alcohol derivatives and the salt 1 are used to form ortho-substituted C12 electrophilic organoiron building blocks which are converted into a spirocyclic cyclohexenone to complete a formal total synthesis of (+/-)-maritidine (5). The choice of TBDPS protection was shown to be better than TIPS and compatible with ipso nucleophile addition to form a quaternary center. The reaction

  甲硅烷基保护的苄醇衍生物和盐1用于形成邻位取代的C12亲电子有机铁结构单元，将其转化为螺环式环己烯酮以完成（+/-）-甲基吡啶（5）的正式全合成。事实证明，对TBDPS保护的选择要比TIPS更好，并且可以与ipso亲核试剂形成一个四元中心相溶。该反应顺序是成功合成在这种类型的芳基眼科生物碱所需位置具有邻碳取代基的芳基环己二烯基铁配合物的第一个实例。
• Concise Total Synthesis of (±)-Maritidine
  作者：Claire Bru、Claude Thal、Catherine Guillou

  DOI：10.1021/ol0343358

  日期：2003.5.1

  Maritidine can be readily obtained from the corresponding protected beta, gamma-unsaturated ketone. The quaternary carbon of maritidine was created for the first time via an intramolecular Heck reaction.