methyl 2-(N-tert-butoxycarbonyl-N-chloroamino)-2-cyclopropylacetate | 638207-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(N-tert-butoxycarbonyl-N-chloroamino)-2-cyclopropylacetate
• 英文别名: methyl N-(tert-butoxycarbonyl)-N-chloroaminocyclopropylacetate；Methyl 2-[chloro-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-2-cyclopropylacetate
• CAS: 638207-64-4
• 化学式: C₁₁H₁₈ClNO₄
• 分子量: 263.721
• InChiKey: IJDYUEDZQYDWMX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.235±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(N-tert-butoxycarbonyl-N-chloroamino)-2-cyclopropylacetate 在 papain (from Carica papaya) 盐酸 、 dithiothreitol 、 McIlvaine's buffer cont. EDTA 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 (S)-2-amino-2-cyclopropylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  环丙基甘氨酸和2-环丙基-2- N -Boc-亚氨基乙酸甲酯的对映体的实用合成

  摘要：

  已详细说明了从便宜的环丙基甲基酮轻松合成三克外消旋环丙基甘氨酸的方法。用来自番木瓜的廉价木瓜蛋白酶酶解环丙基甘氨酸9的N -Boc保护的甲酯，在酸性条件下脱保护后，提供环丙基甘氨酸（8）的两种对映异构体，其对映体过量为99％或更高。此外，通过N制备新的含环丙基基团的2-环丙基-2- N -Boc-亚氨基乙酸甲酯（13）1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）进行氯化-氯化反应，然后进行脱氯化氢反应。向13个亲核试剂中添加亲核试剂可方便地获得不寻常的，正交双保护的α，α-二氨基酸衍生物和刚性肽骨架的有趣组分。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606038
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-2-环丙基乙酸甲酯 在 aluminum oxide 、 calcium hypochlorite 、 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl 2-(N-tert-butoxycarbonyl-N-chloroamino)-2-cyclopropylacetate
  参考文献：
  名称：

  环丙基甘氨酸和2-环丙基-2- N -Boc-亚氨基乙酸甲酯的对映体的实用合成

  摘要：

  已详细说明了从便宜的环丙基甲基酮轻松合成三克外消旋环丙基甘氨酸的方法。用来自番木瓜的廉价木瓜蛋白酶酶解环丙基甘氨酸9的N -Boc保护的甲酯，在酸性条件下脱保护后，提供环丙基甘氨酸（8）的两种对映异构体，其对映体过量为99％或更高。此外，通过N制备新的含环丙基基团的2-环丙基-2- N -Boc-亚氨基乙酸甲酯（13）1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）进行氯化-氯化反应，然后进行脱氯化氢反应。向13个亲核试剂中添加亲核试剂可方便地获得不寻常的，正交双保护的α，α-二氨基酸衍生物和刚性肽骨架的有趣组分。

  DOI：

  10.1002/adsc.200606038

文献信息

• New Protocol for Efficient<i>N</i>-Chlorinations of Amides and Carbamates
  作者：Armin de Meijere、Oleg V. Larionov、Sergei I. Kozhushkov

  DOI：10.1055/s-2003-41037

  日期：——

  N-Chlorination of various amides, carbamates and lactams with inexpensive and stable calcium hypochlorite on moist alumina proceeds smoothly and efficiently, e.g. the technically important 1-chlorohexahydroazepin-2-one (3-Cl) and 1-chloropyrrolidin-2-one (7-Cl) were obtained in 95% and 98% yield, respectively. Excellent results were also observed for the N-chlorination of protected amino acid esters with a cyclopropane moiety to give derivatives such as methyl (tert-butoxycarbonylchloroamino)cyclopropylacetate (1-Cl), methyl (benzyloxycarbonylchloroamino)cyclopropylacetate (2-Cl), methyl 1-(tert-butoxycarbonylchloroamino)cyclopropanecarboxylate (5-Cl) and methyl trans-2-(tert-butoxycarbonylchloroamino)cyclopropanecarboxylate (6-Cl) in 99%, 96%, 90% and 97% yield, respectively.

  在潮湿的氧化铝上，用廉价而稳定的次氯酸钙对各种酰胺、氨基甲酸酯和内酰胺进行 N-氯化反应，可以顺利而高效地进行，例如，技术上重要的 1-氯六氢氮杂卓-2-酮（3-Cl）和 1-氯吡咯烷-2-酮（7-Cl）的产率分别为 95% 和 98%。在对带有环丙烷分子的受保护氨基酸酯进行 N-氯化反应时，也观察到了极佳的结果，得到了(叔丁氧羰基氯氨基)环丙基乙酸甲酯（1-Cl）等衍生物、(苄氧羰基氯氨基)环丙基乙酸甲酯 (2-Cl)、1-(叔丁氧羰基氯氨基)环丙烷羧酸甲酯 (5-Cl) 和反式-2-(叔丁氧羰基氯氨基)环丙烷羧酸甲酯 (6-Cl) 等衍生物，收率分别为 99%、96%、90% 和 97%。
• Practical Syntheses of Both Enantiomers of Cyclopropylglycine and of Methyl 2-Cyclopropyl-2-N-Boc-iminoacetate
  作者：Oleg V. Larionov、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/adsc.200606038

  日期：2006.6

  cyclopropyl methyl ketone has been elaborated. Enzymatic hydrolysis of the N-Boc-protected methyl ester of cyclopropylglycine 9 with the inexpensive enzyme papain from Carica papaya affords both enantiomers of cyclopropylglycine (8) with enantiomeric excesses of 99 % or better after deprotection under acidic conditions. Furthermore, the new cyclopropyl group-containing building block methyl 2-cyclopr

  已详细说明了从便宜的环丙基甲基酮轻松合成三克外消旋环丙基甘氨酸的方法。用来自番木瓜的廉价木瓜蛋白酶酶解环丙基甘氨酸9的N -Boc保护的甲酯，在酸性条件下脱保护后，提供环丙基甘氨酸（8）的两种对映异构体，其对映体过量为99％或更高。此外，通过N制备新的含环丙基基团的2-环丙基-2- N -Boc-亚氨基乙酸甲酯（13）1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）进行氯化-氯化反应，然后进行脱氯化氢反应。向13个亲核试剂中添加亲核试剂可方便地获得不寻常的，正交双保护的α，α-二氨基酸衍生物和刚性肽骨架的有趣组分。