4-diazo-2,3,4,5-tetrahydro-2,2-dimethyl-5,5-diphenylfuran-3-one | 1089665-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 4-diazo-2,3,4,5-tetrahydro-2,2-dimethyl-5,5-diphenylfuran-3-one
• 英文别名: 3-diazo-5,5-dimethyl-2,2-diphenyltetrahydrofuran-4-one；4-diazo-2,2-dimethyl-5,5-diphenyltetrahydrofuran-3-one；4-Diazo-2,2-dimethyl-5,5-diphenyltetrahydro-furan-3-one；4-diazo-2,2-dimethyl-5,5-diphenyloxolan-3-one
• CAS: 1089665-23-5
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₂
• 分子量: 292.337
• InChiKey: XFQRFNBPCFVEPH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-94 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-diazo-2,3,4,5-tetrahydro-2,2-dimethyl-5,5-diphenylfuran-3-one 以 环己烷 为溶剂， 反应 250.0h， 以46%的产率得到6,6-dimethyl-4,4-diphenyl-5-oxa-1,2-diazaspiro[2.4]hept-1-en-7-on
  参考文献：
  名称：

  重氮四氢呋喃酮在不消除氮的条件下的光诱导反应：实验和机理研究

  摘要：

  使用实验和计算方法确定重氮四氢呋喃酮的激发态（S 1，S 2，S 5，T 1）的能量和寿命。结果表明，重氮酮光化学转化的方向没有消除氮，是由重氮化合物的紫外线照射产生的激发态的多重性和能量决定的：异构化成α-酮二嗪的过程是从单重态S 1状态开始的，而另一种方法是–插入形成的过程是通过三重态T 1发生的状态。导致氮消除和沃尔夫重排的最可能的激发态是重氮四氢呋喃酮的最高单重态激发态之一。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01848
• 作为产物：
  描述：

  6,6-dimethyl-4,4-diphenyl-5-oxa-1,2-diazaspiro[2.4]hept-1-en-7-on 生成 4-diazo-2,3,4,5-tetrahydro-2,2-dimethyl-5,5-diphenylfuran-3-one
  参考文献：
  名称：

  重氮四氢呋喃酮在不消除氮的条件下的光诱导反应：实验和机理研究

  摘要：

  使用实验和计算方法确定重氮四氢呋喃酮的激发态（S 1，S 2，S 5，T 1）的能量和寿命。结果表明，重氮酮光化学转化的方向没有消除氮，是由重氮化合物的紫外线照射产生的激发态的多重性和能量决定的：异构化成α-酮二嗪的过程是从单重态S 1状态开始的，而另一种方法是–插入形成的过程是通过三重态T 1发生的状态。导致氮消除和沃尔夫重排的最可能的激发态是重氮四氢呋喃酮的最高单重态激发态之一。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01848

文献信息

• Photolysis of Regioisomeric α,α-Diphenyl-Substituted Diazotetrahydrofuranones: Primary and Secondary Photochemical Processes
  作者：L. L. Rodina、O. S. Galkina、M. B. Supurgibekov、Ya. M. Grigor’ev、V. A. Utsal’

  DOI：10.1134/s1070428010100179

  日期：2010.10

  The formation of C–H insertion products in the course of direct photolysis of α,α-diphenylsubstituted diazo ketones of the tetrahydrofuran series was rationalized by secondary photochemical processes which give rise to benzophenone acting as a sensitizer. Triplet excited states of diazo ketones generated by the action of benzophenone are capable of undergoing bimolecular transformations.

  通过二次光化学过程合理化了四氢呋喃系列的α，α-二苯基取代的重氮酮直接光解过程中C–H插入产物的形成，产生了二苯甲酮作为增敏剂。由二苯甲酮作用产生的重氮酮的三重激发态能够进行双分子转化。
• Surprising secondary photochemical reactions observed on conventional photolysis of diazotetrahydrofuranones
  作者：Valerij A. Nikolaev、Olesja S. Galkina、Jochim Sieler、Ludmila L. Rodina

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.050

  日期：2010.5

  during direct photolysis of regioisomeric 2,2-dimethyl-5,5-diphenyl and 5,5-dimethyl-2,2-diphenyl-substituted 3-diazotetrahydrofuran-4-ones in THF is dictated by photochemical cycloelimination of the originally formed (1,1-dimethyl-2-oxa-3,3-diphenyl-propano)ketene and oxetanecarboxylic acid derivatives to yield benzophenone. The latter, under subsequent UV irradiation of the reaction mixture, initiates

  在区域异构体2,2-二甲基-5,5-二苯基和5,5-二甲基-苯酚的直接光解过程中，重氮基团的末端N原子C–H插入产物形成四氢呋喃的α-СН键。 THF中的2,2-二苯基取代的3-重氮四氢呋喃-4-酮是通过将最初形成的（1,1-二甲基-2-氧杂-3,3-二苯基-丙烷）乙烯酮和氧杂环丁烷羧酸衍生物进行光化学环消除而决定的产生二苯甲酮。后者在随后的反应混合物的紫外线照射下，引发起始重氮酮的光敏分解，导致插入产物与溶剂一起出现。
• A New Powerful Approach to Multi-Substituted 3(2H)-Furanones via Brønsted Acid-Catalyzed Reactions of 4-Diazodihydrofuran-3-ones
  作者：Valerij Nikolaev、Jury Medvedev、Dmitrii Semenok、Xenia Azarova、Liudmila Rodina

  DOI：10.1055/s-0036-1588304

  日期：——

  4-diazo-3(2H)furanones with Brønsted acids (TFA, TsOH, etc.) causes elimination of nitrogen accompanied by 1,2-nucleophilic rearrangement, giving rise to exclusive formation of 4,5-dialkyl(diaryl)-substituted 3(2Н)-furanones, ring-fused 3(2H)-furanones, and phenanthro[9,10-b]furan-3(2H)-ones in yields of up to 99%. The reaction is a new highly efficient way for the synthesis of multisubstituted 3(2Н)furanones

  摘要 5，5-二烷基（二芳基）取代的4-重氮-3（2 H）呋喃酮与布朗斯台德酸（TFA，TsOH等）的相互作用导致氮的消除，并伴随1,2-亲核重排，从而导致4,5-二烷基（二芳基）的独家形成取代的3（2 Н） -呋喃酮，环稠合的3（2 ħ） -呋喃酮，和菲并[9,10- b ]呋喃-3-（2 ħ） -酮产量高达99％。该反应为多取代3（2的合成一种新型高效的方式Н）呋喃酮。 5，5-二烷基（二芳基）取代的4-重氮-3（2 H）呋喃酮与布朗斯台德酸（TFA，TsOH等）的相互作用导致氮的消除，并伴随1,2-亲核重排，从而导致4,5-二烷基（二芳基）的独家形成取代的3（2 Н） -呋喃酮，环稠合的3（2 ħ） -呋喃酮，和菲并[9,10- b ]呋喃-3-（2 ħ） -酮产量高达99％。该反应为多取代3（2的合成一种新型高效的方式Н）呋喃酮。
• Acid‐catalyzed decomposition and stability of diazofuranones: Experimental and mechanistic study
  作者：Dmitrii Semenok、Andrey S. Mereshchenko、Jury Medvedev、Giorgio Visentin

  DOI：10.1002/poc.4038

  日期：2020.3

  Reactions of substituted 4‐diazotetrahydrofurane‐3‐ones with various acids (pKa < 3) irrespective of acid strength give rise to elimination of nitrogen with subsequent 1,2‐nucleophilic migration of aryl (alkyl) groups from C‐5 to C‐4 position of heterocyclic core with quantitative formation of regioisomeric 3(2Н)furanones (yields up to 99%). Regioselectivity of this acid‐catalyzed process increases with

  不管酸强度如何，取代的4-重氮四氢呋喃-3-酮与各种酸（p K a <3）的反应都会导致氮的消除，随后芳基（烷基）基团从C-5到C的1,2-亲核迁移杂环芯相定量形成区域异构体3（2 -4位置Н）呋喃酮（产率高达99％）。该酸催化过程的区域选择性随溶剂极性的降低而增加，并且强烈取决于芳基中取代基的性质。该反应通过中间体RN 2 +的建议机理 由于重氮酮在不同溶剂中酸稳定性的计算和实验数据之间的一致性好，因此在PBE0 / 6-31 + G（d）官能团上通过密度泛函理论（DFT）计算确认了阳离子。
• Thermolysis of 4-Diazotetrahydrofuran-3-ones: Total Change of Reaction Course Compared to Photolysis
  作者：Ludmila L. Rodina、Jury J. Medvedev、Olesia S. Galkina、Valerij A. Nikolaev

  DOI：10.1002/ejoc.201400161

  日期：2014.5

  Thermolysis of 2,2,5,5-tetrasubstituted 4-diazodihydrofuran-3-ones in protic (BnOH) and aprotic (DMSO) media, in contrast to photolysis, gives rise to the formation of 2,2,4,5-substituted 3(2H)-furanones as a result of 1,2-alkyl (aryl) shift. The thermal stability of diazodihydrofuranones in these processes is determined by the nature of the substituents at the C-5 atom of the heterocyclic structure:

  2,2,5,5-四取代 4-重氮二氢呋喃-3-酮在质子 (BnOH) 和非质子 (DMSO) 介质中的热解，与光解相反，会形成 2,2,4,5-取代3(2H)-呋喃酮是 1,2-烷基（芳基）位移的结果。在这些过程中，重氮二氢呋喃酮的热稳定性取决于杂环结构 C-5 原子上取代基的性质：芳基取代基的对位上的烷基和给电子基团显着降低了重氮二氢呋喃酮的持久性，而芳基和吸电子取代基大大增加了它们的稳定性。取代的 4-重氮二氢呋喃-3-酮在 DMSO 溶液中的热解是一级反应，与在 BnOH 中的热解相比，提供更高产率的呋喃酮。