(S)-3-(4-methyloxybenzyl)-7,8-methylenedioxychroman-4-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 高异黄酮
• 英文名称: (S)-3-(4-methyloxybenzyl)-7,8-methylenedioxychroman-4-one
• 英文别名: 3-(4'-methoxybenzyl)-7,8-methylenedioxy-chroman-4-one；(7S)-7-[(4-methoxyphenyl)methyl]-7,8-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-h]chromen-6-one
• 化学式: C₁₈H₁₆O₅
• 分子量: 312.322
• InChiKey: NXEIYLOMDRGQAK-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-丙-2-烯酸 在 甲醇 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile 、 C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-)*C₅₆H₇₂IrNOP⁽¹⁺⁾ 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， -10.0~45.0 ℃ 、607.99 kPa 条件下， 反应 33.17h， 生成 (S)-3-(4-methyloxybenzyl)-7,8-methylenedioxychroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  铱催化α-氧甲基肉桂酸不对称加氢合成手性α-苄基-β2-羟基羧酸

  摘要：

  的不对称氢化α -oxymethylcinnamic酸通过使用手性开发螺膦-恶唑啉/铱络合物作为催化剂，以制备β 2个羟基羧酸具有高反应性（TON高达2000）和对映选择性优良（高达99.5％ee值）。通过使用这种高效的不对称氢化作为关键步骤，完成了天然产物高异黄酮（S）-（+）- 4的简明全合成。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201400361

文献信息

• Organocatalyzed Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers: Scope, Limitations, and Application to the Preparation of Enantioenriched Homoisoflavones
  作者：Thomas Poisson、Vincent Gembus、Vincent Dalla、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1021/jo101585t

  日期：2010.11.19

  In the present work, enantioselective protonation of silyl enol ethers is reported by means of a variety of chiral nitrogen bases as catalysts, mainly derived from cinchona alkaloids, in the presence of various protic nucleophiles as proton source. A detailed study of the most relevant reaction parameters is disclosed allowing high enantioselectivities of up to 92% ee with excellent yields to be achieved

  在目前的工作中，据报道在各种质子亲核试剂作为质子源的情况下，通过多种手性氮碱作为催化剂，主要衍生自金鸡纳生物碱，对甲硅烷基烯醇醚进行对映选择性质子化。公开了对最相关的反应参数的详细研究，从而允许在温和和环境友好的条件下实现高达92％ee的高对映选择性和极佳的收率。此有机催化质子化的合成效用制备两个homoisoflavones期间展示图4a和4b中，从分离吊兰Inornatum和绵性厌食症，其分别用81％和78％ee的，获得的。
• Synthesis of Chiral<i>α</i>-Benzyl-<i>β</i>²-hydroxy Carboxylic Acids through Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of<i>α</i>-Oxymethylcinnamic Acids
  作者：Ze-Yu Li、Song Song、Shou-Fei Zhu、Na Guo、Li-Xin Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/cjoc.201400361

  日期：2014.8

  An asymmetric hydrogenation of α‐oxymethylcinnamic acids was developed by using chiral spiro phosphine‐oxazoline/iridium complexes as catalysts to prepare β2‐hydroxycarboxylic acids with high reactivity (TON up to 2000) and excellent enantioselectivity (up to 99.5% ee). By using this highly efficient asymmetric hydrogenation as a key step, a concise total synthesis of natural product homoisoflavone

  的不对称氢化α -oxymethylcinnamic酸通过使用手性开发螺膦-恶唑啉/铱络合物作为催化剂，以制备β 2个羟基羧酸具有高反应性（TON高达2000）和对映选择性优良（高达99.5％ee值）。通过使用这种高效的不对称氢化作为关键步骤，完成了天然产物高异黄酮（S）-（+）- 4的简明全合成。