diphenylvinylphosphine sulfide | 21776-15-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylvinylphosphine sulfide
• 英文别名: Diphenyl-vinyl-phosphin-sulfid；Diphenyl(vinyl)phosphine sulfide；ethenyl-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 21776-15-8
• 化学式: C₁₄H₁₃PS
• 分子量: 244.297
• InChiKey: YMLFJHWXBRPAPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylvinylphosphine sulfide 在 氢气 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以45%的产率得到乙基二苯基膦
  参考文献：
  名称：

  硫化膦的 Raney-Ni 还原

  摘要：

  图形摘要 摘要 多种叔膦硫化物已被 Raney-Ni 还原，在温和的条件下高效地生成相应的膦。烷基、芳基、无环、环状以及空间拥挤的硫化膦用相同的设备还原。光学活性的 P-立体异构膦硫化物被立体定向​​地还原，并在 P 处保持构型的清洁。不饱和硫化膦的还原不是完全化学选择性的，并且伴随着双键的部分还原而发生。通过在 H2 气氛（气球）下进行还原，可以一步实现将不饱和膦硫化物完全还原为相应的完全饱和膦。

  DOI：

  10.1080/10426507.2016.1225052
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基二苯基膦 在 sulfur 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 diphenylvinylphosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  三种不同C-P键的高度原子经济一键形成：无环叔膦硫化物的一般合成

  摘要：

  苯并噻二磷1与R 1 MgBr和R 2 MgBr的等摩尔混合物反应生成中间体A '，仅在4-5分钟后，用等摩尔量的R 3 MgBr处理中间体A ' ，得到不对称膦PR 1 R 2 R 3占总产率的45％（当R 1 = R 2时产率为75-80％，当R 1 = R 2 = R 3时产率为85-90％），副产物6的产率为90％。用PCl 3处理6可定量再生起始试剂1。用元素硫处理膦，得到相应的硫化物。

  DOI：

  10.1021/jo0502145

文献信息

• The regioselectivity of nitrone cycloadditions to vinyl phosphorus compounds
  作者：Alberto Brandi、Stefano Cicchi、Andrea Goti、K. Michal Pietrusiewicz、Witold Wisniewski

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87893-5

  日期：1990.1

  The 13-dipolar cycloadditions of nitrones 1-5 to diphenylvinylphosphine oxide (6) sulfide (7) and selenide (8) were carried out. The cycloadditions of the nitrone 3 as a model to substituted vinylphosphorus derivatives 28-36 were also carried out with satisfactory results with the exception of the sulfoxide 33. Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy (31p 1H and 13C) allowed the complete unambiguous

  进行了1-5的硝酮与二苯基乙烯基氧化膦（6）硫化物（7）和硒化物（8）的13-偶极环加成。除了亚砜33以外，还进行了将硝酮3作为模型与取代的乙烯基磷衍生物28-36的环加成反应，结果令人满意。核磁共振波谱（31 p 1 H和13C）可以对所有产品进行完全明确的区域化学鉴定和分配，以及它们的相对定量测定。基于1 H和13 C NMR数据，也将异恶唑烷立体中心的相对立体化学分配给化合物9-23和37-46。
• Iodosobenzene and Iodoxybenzene as Reagents for Oxygen Transfer in Organophosphorus Chemistry
  作者：Grażyna Mielniczak、Andrzej Łopusiński

  DOI：10.1055/s-2001-12312

  日期：——

  The application of iodosobenzene (1) and iodoxybenzene (2) for the oxidation reaction of phosphorus, phosphorothiono and phosphoroseleno compounds into the corresponding ≡P(O) analogs is demonstrated. Retention of configuration at the phosphorus atom and full stereoselectivity of these reactions in model diastereoisomeric cis- and trans-2-phenylamino-2-thiono-4-methyl-1.3.2-dioxaphosphorinans (30) as well cis- and trans-2-phenylamino-2-seleno-4-methyl-1.3.2-dioxaphosphorinans (31) systems, are demonstrated.

  实验证明，碘代苯 (1) 和碘氧苯 (2) 可用于将磷、硫代磷和硒代磷化合物氧化成相应的 ≡P(O) 类似物。在模型非对映异构体顺式和反式-2-苯基氨基-2-硫代-4-甲基-1.3.2-二氧磷杂环戊烷（30）以及顺式和反式-2-苯基氨基-2-硒基-4-甲基-1.3.2-二氧磷杂环戊烷（31）体系中，这些反应保留了磷原子的构型并具有完全的立体选择性。
• Rapid Synthesis of Chiral 1,2‐Bisphosphine Derivatives through Copper(I)‐Catalyzed Asymmetric Conjugate Hydrophosphination
  作者：Wen‐Jun Yue、Jun‐Zhao Xiao、Shuai Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1002/anie.201916076

  日期：2020.4.27

  class of important and powerful chiral ligands in asymmetric catalysis with transition metals. Herein, a copper(I)-catalyzed asymmetric hydrophosphination of α,β-unsaturated phosphine sulfides was developed with the assistance of "soft-soft" interaction between copper(I)-catalyst and the phosphine sulfide moiety, which afforded 1,2-bisphosphine derivatives with diversified electronic nature and steric

  在过渡金属的不对称催化中，1,2-双膦被认为是一类重要而强大的手性配​​体。本文中，借助于铜（I）-催化剂和膦的硫化物部分之间的“软-软”相互作用，开发了铜（I）催化的α，β-不饱和膦硫化物的不对称氢磷酸化反应，得到1,2-具有多种电子性质和位阻的双膦衍生物，具有高至优异的产率和高至优异的对映选择性。而且，具有优异的对映选择性，实现了具有挑战性的催化不对称加氢磷酸化/质子化反应。令人惊讶的是，外消旋二芳基膦的动力学动力学拆分也已成功完成，具有很高的非对映选择性和对映选择性。有趣的是 用31 P NMR光谱和质谱对亲核铜（I）-二苯基磷化物进行了表征。最后，将三种产物转化为手性1,2-双膦，将其用作Rh催化的α-氨基-α，β-不饱和酯不对称加氢的配体。以高对映选择性生产α-氨基酸衍生物，这证明了本方法的实用性。
• Mass spectrometry and quantum chemical studies of the reaction of divinyl telluride with secondary phosphine sulfides: Synthesis of adducts
  作者：Nina K. Gusarova、Nataliya A. Chernysheva、Lyudmila V. Klyba、Vladimir A. Shagun、Svetlana V. Yas'ko、Vladimir I. Smirnov、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.07.050

  日期：2013.11

  of sulfur atom. Under conditions of chemical ionization of phosphine sulfides 1 and 3, the process of their protonation with CH5+ followed by the elimination of sulfur atom from [НМ]+ ion is dominant. These data are also confirmed by the results of quantum chemical calculations of the most stable protonated structures of phosphine sulfides 1 and 3.

  已经进行了二乙烯基碲化物与二苯基膦硫化物反应的质谱和量子化学研究。反应在自由基引发下进行（AIBN，63–68°C，2.5 h，THF，反应物摩尔比= 1：1），分别以67％和23％的收率得到抗马尔可夫尼科夫单加合物1和二加合物2。前者很容易分解，得到乙烯基二苯基膦硫醚3（产率63％），乙烯和元素碲，其结构主要代表纳米颗粒，其平均粒径为350-450 nm，由团聚体组成。化合物的电子电离质谱的比较分析1，2和3指出加合物1和2中碲原子的存在降低了它们的分子离子的稳定性并阻碍了硫原子的消除。下硫化膦的化学电离的条件1和3，它们与CH质子化的过程中5 +，随后硫原子的从消除[Н М ] +离子是主要的。这些数据也由最稳定的磷化氢硫化物1和3的质子化结构的量子化学计算结果证实。
• Metal Effects on the Asymmetric Synthesis of a New Heterobidentate As/P=S Ligand
  作者：Mengtao Ma、Sumod A. Pullarkat、Yongxin Li、Pak‐Hing Leung

  DOI：10.1002/ejic.200901203

  日期：2010.4

  The cycloaddition reaction between 3,4-dimethyl-1-phenylarsole and diphenylvinylphosphane sulfide was promoted by chiral palladium and platinum complexes containing ortho-metalated (S)-[1-(dimethylamino)ethyl]naphthalene. They exhibited similar stereoselectivity; the palladium cycloadducts could not be separated via column chromatography and fractional crystallization, however, the corresponding platinum

  含有邻位金属化 (S)-[1-(二甲氨基)乙基]萘的手性钯和铂配合物促进了 3,4-二甲基-1-苯基亚甲醚和二苯基乙烯基膦硫化物之间的环加成反应。它们表现出相似的立体选择性；钯环加合物无法通过柱色谱和分步结晶进行分离，但是，相应的铂配合物可以成功转化为对映体纯的对应物。在释放的游离 As/P=S 二齿配体上观察到正式的亚芳基消除反应。