N¹,N³-bis[(S)-1-hydroxy-3,3-dimethylbutan-2-yl]malonamide | 909713-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N¹,N³-bis[(S)-1-hydroxy-3,3-dimethylbutan-2-yl]malonamide
• 英文别名: bis((S)-1-hydroxy-3,3-dimethylbutan-2-yl)-2-methylmalonamide；dihydroxymethylmalonodiamide；N,N'-bis[(2S)-1-hydroxy-3,3-dimethylbutan-2-yl]-2-methylpropanediamide
• CAS: 909713-82-2
• 化学式: C₁₆H₃₂N₂O₄
• 分子量: 316.441
• InChiKey: FWZVPGVMXZFUMV-VXGBXAGGSA-N

物化性质

• 熔点：
  138 °C
• 沸点：
  553.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  98.7
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N¹,N³-bis[(S)-1-hydroxy-3,3-dimethylbutan-2-yl]malonamide 在 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到(4S,4'S)-2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(4-(tert-butyl)-4,5-dihydrooxazole)
  参考文献：
  名称：

  基于咪唑鎓标记的双（恶唑啉）的可回收铜催化剂：离子液体中Diels-Alder反应的速率和对映选择性显着提高

  摘要：

  制备了咪唑鎓标记的双（恶唑啉），并用作离子液体中铜（II）催化的N-丙烯酰基-和N-巴豆酰基恶唑烷二酮与环戊二烯和1,3-环己二烯的铜（II）催化Diels-Alder反应中的手性配体。乙基-3-甲基咪唑鎓双[（三氟甲基）磺酰基]酰亚胺，[emim] [NTf 2 ]。与二氯甲烷相比，[emim] [NTf 2 ]的反应速率和对映选择性显着提高。例如，在[emim] [NTf 2 ]中2分钟内，N-丙烯酰基恶唑烷酮与环戊二烯之间的反应获得了高达95％的完全转化率和对映选择性。]，而在二氯甲烷中的相应反应则需要60分钟才能完全完成，ee仅为16％。在离子液体中获得的提高的速率使得催化剂负载量低至0.5 mol％，可以在2分钟内完全转化，同时保持相同水平的对映选择性。咪唑鎓标记的催化剂可以循环使用十次而没有任何活性或对映选择性的损失，并且在循环过程中对离子液相的亲和性比类似的不带电荷的配体高得多。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600531
• 作为产物：
  描述：

  L-叔亮氨醇 、 甲基丙二酸二乙酯 反应 72.0h， 生成 N¹,N³-bis[(S)-1-hydroxy-3,3-dimethylbutan-2-yl]malonamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化重氮化合物的对映选择性氧炔化

  摘要：

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04756

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.7b04756

  日期：2017.6.28

  Enantioselective catalytic methods allowing the addition of both a nucleophile and an electrophile onto diazo compounds give a fast access into important building blocks. Herein, we report the highly enantioselective oxyalkynylation of diazo compounds using ethynylbenziodoxol-(on)e reagents and a simple copper bisoxazoline catalyst. The obtained α-benzoyloxy propargylic esters are useful building blocks

  允许将亲核试剂和亲电试剂添加到重氮化合物上的对映选择性催化方法可以快速进入重要的构建模块。在此，我们报告了使用乙炔基苯并氧醇-(on)e 试剂和简单的铜双恶唑啉催化剂对重氮化合物进行高度对映选择性的氧炔基化反应。获得的α-苯甲酰氧基炔丙酯是有用的结构单元，使用其他方法难以以对映体纯形式合成。所得产物可以有效地转化为邻二醇和α-羟基炔丙酯而不会损失对映体纯度。
• Reusable Catalysts for the Asymmetric Diels–Alder Reaction
  作者：Guillaume Chollet、Marie-George Guillerez、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1002/chem.200601081

  日期：2007.1.12

  A new method for recycling chiral bis(oxazoline)-copper complexes is described based on the formation of charge-transfer complexes, their subsequent precipitation, and reuse after addition of new substrates. The conditions to perform this procedure were optimized in the presence of three bis(oxazoline)-based ligands. When associated with copper salts, these ligands efficiently catalyzed the Diels-Alder

  基于电荷转移配合物的形成，其随后的沉淀以及添加新底物后的再利用，描述了一种回收手性双（恶唑啉）-铜配合物的新方法。在存在三个基于双（恶唑啉）的配体的情况下优化了执行此过程的条件。当与铜盐结合时，这些配体有效地催化了环戊二烯与α，β-不饱和酰基恶唑烷酮之间的Diels-Alder反应。这些催化剂成功地回收了十次，同时保持了它们的高活性和对映选择性。
• Recyclable Copper Catalysts Based on Imidazolium-Tagged Bis(oxazolines): A Marked Enhancement in Rate and Enantioselectivity for Diels–Alder Reactions in Ionic Liquid
  作者：Simon Doherty、Peter Goodrich、Christopher Hardacre、Julian G. Knight、Mimi T. Nguyen、Vasile I. Pârvulescu、Cristina Paun

  DOI：10.1002/adsc.200600531

  日期：2007.4.2

  Imidazolium-tagged bis(oxazolines) have been prepared and used as chiral ligands in the copper(II)-catalysed Diels–Alder reaction of N-acryloyl- and N-crotonoyloxazolidinones with cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene in the ionic liquid 1-ethyl-3-methylimidazolium bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide, [emim][NTf2]. A significant and substantial enhancement in the rate and enantioselectivity was achieved

  制备了咪唑鎓标记的双（恶唑啉），并用作离子液体中铜（II）催化的N-丙烯酰基-和N-巴豆酰基恶唑烷二酮与环戊二烯和1,3-环己二烯的铜（II）催化Diels-Alder反应中的手性配体。乙基-3-甲基咪唑鎓双[（三氟甲基）磺酰基]酰亚胺，[emim] [NTf 2 ]。与二氯甲烷相比，[emim] [NTf 2 ]的反应速率和对映选择性显着提高。例如，在[emim] [NTf 2 ]中2分钟内，N-丙烯酰基恶唑烷酮与环戊二烯之间的反应获得了高达95％的完全转化率和对映选择性。]，而在二氯甲烷中的相应反应则需要60分钟才能完全完成，ee仅为16％。在离子液体中获得的提高的速率使得催化剂负载量低至0.5 mol％，可以在2分钟内完全转化，同时保持相同水平的对映选择性。咪唑鎓标记的催化剂可以循环使用十次而没有任何活性或对映选择性的损失，并且在循环过程中对离子液相的亲和性比类似的不带电荷的配体高得多。
• Improved Enantioselectivity of Immobilized Chiral Bisoxazolines by Partial Precapping of the Siliceous Mesocellular Foam Support with Trimethylsilyl Groups
  作者：Su Seong Lee、Sukandar Hadinoto、Jackie Y. Ying

  DOI：10.1002/adsc.200606027

  日期：2006.7

  Siliceous mesocellular foams (MCF) were partially surface-modified with trimethylsilyl (TMS) groups prior to the immobilization of chiral tert-butylbisoxazolines. The resulting MCF-supported bisoxazoline-Cu(I) catalyst showed superior enantioselectivity (up to 95 % ee) in asymmetric cyclopropanation, compared to that supported on MCF without TMS precapping. This heterogenized catalyst also exhibited

  在固定手性叔丁基双恶唑啉之前，用三甲基甲硅烷基（TMS）基团对硅质介孔泡沫（MCF）进行了部分表面改性。与不使用TMS封端的MCF负载的相比，所得的MCF负载的双恶唑啉-Cu（I）催化剂在不对称环丙烷化中表现出优异的对映选择性（最高95％ee）。该异质催化剂还显示出优异的可回收性。
• CHIRAL BISOXAZOLINE CATALYSTS
  申请人：Ying Jackie Y.

  公开号：US20110034700A1

  公开（公告）日：2011-02-10

  The present invention describes a heterogeneous chiral catalyst comprising a heterogeneous chiral catalyst precursor complexed with a metal species. The precursor comprises a chiral bisoxazoline group coupled to an inorganic substrate. The heterogeneous chiral catalyst may be capable of catalysing a chemical reaction, for example cyclopropanation, and the chemical reaction may be capable of generating a chiral product.

  本发明描述了一种异质手性催化剂，其包括一个与金属物种形成络合物的异质手性催化剂前体。该前体包括一个手性双噁唑基固定在无机基质上。该异质手性催化剂可以催化化学反应，例如环丙烷化反应，并且该化学反应可以生成手性产物。