(E)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbut-2-enal | 186953-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbut-2-enal
• 英文别名: (E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylbut-2-enal；(E)-4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-2-methyl-but-2-enal；(E)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-methylbut-2-enal
• CAS: 186953-23-1
• 化学式: C₂₁H₂₆O₂Si
• 分子量: 338.522
• InChiKey: OIQIWCKKGXWYIW-OBGWFSINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbut-2-enal 在 盐酸 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 三氢化钐 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 1,2-二碘乙烷 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 水 、 双氧水 、 哌啶乙酸盐 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二异丙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 45.24h， 生成 (+/-)-2β,6β,7β-trimethyl-2α,6α-(3'-methyl-3'E-hexeno)-2,6,7,8-tetrahydro-5-chromenone
  参考文献：
  名称：

  phomactin A的ABD系统的分子内形式氧杂-[3 + 3]环加成法。

  摘要：

  使用分子内形式的氧杂-oxa- [3 + 3]环加成的α，β-不饱和亚胺盐拴接到1，3-二酮上，合成了光蛋白A的ABD环。这是首次与1-oxadecalin同时形成12元环，并应提供一条通向具有挑战性的phomactin A结构的简便途径。

  DOI：

  10.1021/ol030115i
• 作为产物：
  描述：

  (2E) 4-hydroxy-3-methyl-1-tert-butyldiphenylsiloxy-2-butene 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以82%的产率得到(E)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbut-2-enal
  参考文献：
  名称：

  phomactin A的ABD系统的分子内形式氧杂-[3 + 3]环加成法。

  摘要：

  使用分子内形式的氧杂-oxa- [3 + 3]环加成的α，β-不饱和亚胺盐拴接到1，3-二酮上，合成了光蛋白A的ABD环。这是首次与1-oxadecalin同时形成12元环，并应提供一条通向具有挑战性的phomactin A结构的简便途径。

  DOI：

  10.1021/ol030115i

文献信息

• A total synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D
  作者：Ian S. Mitchell、Gerald Pattenden、Jeffrey Stonehouse

  DOI：10.1039/b507570j

  日期：——

  An enantioselective synthesis of rhizoxin D (2), isolated from the plant pathogenic fungus Rhizopus chinensis, is described. The overall strategy is based on elaboration of the δ-lactone-substituted vinyl stannane 7 and the phosphonate-substituted vinyl iodide 9, followed by their coupling to the core 16-membered macrolide 6via a sequential intermolecular Horner–Wadsworth–Emmons olefination, leading to 50, and by an intramolecular Stille reaction. The triene oxazole-containing side chain in rhizoxin D is then introduced using the phosphine oxide 8 in an E-selective Horner–Wittig reaction with the macrolide aldehyde 51b.

  描述了一种从植物病原真菌中国根霉中分离得到的利佐辛D（2）的对映选择性合成方法。整体策略基于对δ-内酯取代的乙烯锡7和磷酸酯取代的乙烯碘9的精细加工，随后通过一系列分子间Horner-Wadsworth-Emmons烯化反应与核心的16元大环内酯6耦合，生成50，并通过分子内Stille反应完成。利佐辛D中的三烯并噁唑侧链随后利用磷氧化物8在大环内酯醛51b上的E选择性Horner-Wittig反应引入。
• Toward Leiodermatolide: Synthesis of the Core Structure
  作者：Anita Reiss、Martin E. Maier

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01355

  日期：2016.7.1

  The macrocyclic core (35) of the marine natural product leiodermatolide (1) was synthesized from two key fragments, vinyl iodide 23 (C1–C11 part) and vinyl stannane 31 (C12–C18 part). A Stille coupling led to conjugated Z,Z-diene 32. The derived seco acid 34 was cyclized using a Yamaguchi macrolactonization. Key steps in the assembly of vinyl iodide 23 were a Paterson aldol reaction, and a Kumada coupling

  海洋天然产物甲基皮肤内酯（1）的大环核心（35）是由两个关键片段合成的：碘化乙烯23（C1-C11部分）和乙烯基锡烷31（C12-C18部分）。斯蒂勒耦合导致共轭Z，Z-二烯32。使用山口宏观内酯化法将衍生的癸二酸34环化。碘化乙烯23组装的关键步骤是Paterson aldol反应，以及在Triflate衍生物上形成K4-C5三取代双键的Kumada偶联。片段31中的两个立体中心由马歇尔-塔玛鲁反应建立。最长的线性序列包括20个步骤。
• First Total Synthesis of (+)-Caparratriene
  作者：Jing Li、Zuosheng Liu、Jiong Lan、Yulin Li

  DOI：10.1246/cl.1997.229

  日期：1997.3

  Caparratriene (1), a new sesquiterpene hydrocarbon with significant growth inhibitory activity against CEM leukemia cells, was first synthesized starting from (R)–(+)–citronellal through 3 steps in an overall yield of 17.5%. The absolute configuration at C7 was determined as R.

  Caparratriene (1) 是一种新的倍半萜烃，具有显著的抑制CEM白血病细胞生长的活性，首次通过3个步骤从 (R)–(+)–香 citronellal 合成，总体得率为17.5%。C7的绝对构型被确定为R。
• Stereoselective synthesis of chiral tertiary alcohol building blocks via neighbouring group participation from tri-substituted olefins
  作者：Sadagopan Raghavan、T. Sreekanth

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.046

  日期：2008.2

  A regio- and stereoselective preparation of chiral quaternary 1,2/1,3-diols from acyclic tri-substituted alkenes is disclosed. Optically active tertiary alcohols are the constituents of several bioactive natural products, pharmaceuticals and a general method for their preparation is desirable. A sulfinyl moiety has been utilized as an intramolecular nucleophile.

  公开了由无环三取代的烯烃的区域和立体选择性的手性季铵1,2 / 1,3-二醇的制备。旋光性叔醇是几种生物活性天然产物，药物的组成，因此需要一种通用的制备方法。亚磺酰基部分已被用作分子内亲核试剂。
• A concise enantioselective total synthesis of rhizoxin D
  作者：Ian S. Mitchell、Gerald Pattenden、Jeffrey P. Stonehouse

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02154-2

  日期：2002.1

  A new and convergent synthesis of the antitumour macrolide rhizoxin D 2 is described. The synthesis features a Wadsworth–Emmons olefination and a facile intramolecular Stille reaction to elaborate the 16-membered macrocyclic core 5 from the vinyl iodide 3 and the vinyl stannane 4 as key steps.

  描述了抗肿瘤大环内酯类根瘤菌素D 2的新的和收敛的合成。合成过程具有Wadsworth-Emmons烯烃化反应和分子内斯蒂勒（Stille）反应，可从碘化乙烯3和乙烯基锡烷4精制16元大环核5，这是关键步骤。