tert-butyl(3-methylbut-2-enyloxy)diphenylsilane | 188263-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(3-methylbut-2-enyloxy)diphenylsilane
• 英文别名: Silane, (1,1-dimethylethyl)[(3-methyl-2-butenyl)oxy]diphenyl-；tert-butyl-(3-methylbut-2-enoxy)-diphenylsilane
• CAS: 188263-82-3
• 化学式: C₂₁H₂₈OSi
• 分子量: 324.538
• InChiKey: PTQHYYRGDQETQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.53
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(3-methylbut-2-enyloxy)diphenylsilane 在 叔丁基过氧化氢 、 selenium(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以52%的产率得到(E)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-methylbut-2-enal
  参考文献：
  名称：

  First Total Synthesis of (+)-Caparratriene

  摘要：

  Caparratriene (1) 是一种新的倍半萜烃，具有显著的抑制CEM白血病细胞生长的活性，首次通过3个步骤从 (R)–(+)–香 citronellal 合成，总体得率为17.5%。C7的绝对构型被确定为R。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.229
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl((3-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane 在 C₂₁H₃₅N₃PRu*F₆P^(1-) 作用下， 以 氘代丙酮 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 tert-butyl(3-methylbut-2-enyloxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  一个位置上的立体选择性烯烃异构化

  摘要：

  尽管在烯烃异构化中控制双键的位置和 E:Z 选择性很困难，但 1 是一种非常有效的催化剂，可用于多种多功能烯烃的选择性单异构化，以提供 >99.5% 的 E 产物。许多反应在室温下 10 分钟内完成。甚至可以生成对进一步反应敏感的敏感烯醇和烯酰胺。可以使用 0.01-0.1 mol% 范围内的催化剂负载量。二烯丙基醚产物的 E-to-Z 异构化速度仅为其形成速度的 <10(-6) 倍，显示出极高的动力学选择性 1。

  DOI：

  10.1021/ja3036477

文献信息

• Hydrazines and Azides via the Metal-Catalyzed Hydrohydrazination and Hydroazidation of Olefins
  作者：Jérôme Waser、Boris Gaspar、Hisanori Nambu、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja062355+

  日期：2006.9.1

  which the H and the N atoms come from two different reagents, a silane and an oxidizing nitrogen source (azodicarboxylate or sulfonyl azide). The hydrohydrazination reaction using di-tert-butyl azodicarboxylate is characterized by its ease of use, large functional group tolerance, and broad scope, including mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. Key to the development of the hydroazidation

  报道了 Co 和 Mn 催化的烯烃加氢肼和加氢叠氮化反应的发现、研究和实施。这些反应等效于 CC 双键与受保护的肼或偶氮酸的直接加氢胺化，但基于不同的概念，其中 H 和 N 原子来自两种不同的试剂，硅烷和氧化性氮源（偶氮二羧酸或磺酰叠氮化物） ）。使用偶氮二羧酸二叔丁酯的加氢肼反应具有使用方便、官能团耐受性大、适用范围广的特点，包括单、二、三和四取代烯烃。氢叠氮化反应发展的关键是使用磺酰叠氮化物作为氮源和叔丁基过氧化氢的活化作用。发现该反应对于单、二和三取代烯烃的官能化是有效的，并且只有少数官能团是不能容忍的。获得的烷基叠氮化物是通用中间体，可以在不分离叠氮化物的情况下转化为游离胺或三唑。初步的机理研究表明，烯烃的氢化钴是限速的，然后是胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。
• Merging shuttle reactions and paired electrolysis for reversible vicinal dihalogenations
  作者：Xichang Dong、Johannes L. Roeckl、Siegfried R. Waldvogel、Bill Morandi

  DOI：10.1126/science.abf2974

  日期：2021.1.29

  shuttle (e-shuttle) paradigm for the facile and scalable interconversion of alkenes and vicinal dihalides, a class of reactions that can be used both to synthesize useful dihalogenated molecules from simple alkenes and to recycle waste material through retro-dihalogenation. The reaction is demonstrated using 1,2-dibromoethane, as well as 1,1,1,2-tetrachloroethane or 1,2-dichloroethane, to dibrominate or

  邻二溴化物和二氯化物是重要的商品化学品，也是现代化学中必不可少的合成中间体，传统上是使用危险的元素氯和溴合成的。同时，卤化污染物在环境中的持久性要求改进方法以加速其修复。在这里，我们引入一个电化学辅助梭（E-梭）范式烯烃和邻位二卤化物的容易和可扩展的相互转换，一类反应，可用于既从简单的烯烃，并再循环废料通过合成有用二卤代分子复古-二卤代。用1,2-二溴乙烷，1,1,1,2-四氯乙烷或1,2-二氯乙烷分别通过廉价的石墨电极以简单的设置分别对多种烯烃进行二溴化或二氯化反应，证明了该反应。相反，可以使用简单的烯烃受体将六氯化持久性污染物林丹完全脱氯为土壤样品中的苯。
• Cobalt Catalyzed Functionalization of Unactivated Alkenes: Regioselective Reductive C−C Bond Forming Reactions
  作者：Boris Gaspar、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja904856k

  日期：2009.9.23

  The cobalt catalyzed hydroaldoximation and hydrocyanooximation of unactivated alkenes is reported. Secondary and tertiary aldoximes and oximonitriles are synthesized with excellent regioselectivity under mild conditions, and conversion of the products to valuable intermediates is documented. The reactions expand the arsenal of reductive carbon-carbon bond forming reactions as well as regioselective

  报道了钴催化的未活化烯烃的氢醛肟化和氢氰肟化。二级和三级醛肟和肟腈在温和条件下以优异的区域选择性合成，并记录了产物向有价值中间体的转化。这些反应扩大了还原性碳-碳键形成反应的库以及未活化双键的区域选择性功能化。
• The Formal Total Synthesis of FR252921 - An Immunosuppressant
  作者：J. S. Yadav、Sandip Sengupta

  DOI：10.1002/ejoc.201201097

  日期：2013.1

  The formal total synthesis of FR252921 is described. The key steps include the preparation of three fragments starting from 1,4-butanediol, (R)-malic acid, and prenol, respectively, followed by two consecutive peptide couplings of the three fragments. Other key steps involve an allene-type rearrangement or enyne isomerization to install the triene moiety, a Seebach methylation, a Julia olefination

  描述了 FR252921 的正式全合成。关键步骤包括分别从 1,4-丁二醇、(R)-苹果酸和异戊烯醇开始制备三个片段，然后是三个片段的两个连续肽偶联。其他关键步骤包括丙二烯型重排或烯炔异构化以安装三烯部分、Seebach 甲基化、Julia 烯化以构建三取代二烯单元，以及酶促拆分策略以生成 C-18 立体中心。
• Catalytic hydrotrifluoromethylation of styrenes and unactivated aliphatic alkenes via an organic photoredox system
  作者：Dale J. Wilger、Nathan J. Gesmundo、David A. Nicewicz

  DOI：10.1039/c3sc51209f

  日期：——

  method for the metal-free hydrotrifluoromethylation of alkenes. The method relies on the single electron oxidation of a commercially available sodium trifluoromethanesulfinate salt (CF3SO2Na, Langlois reagent) by N-Me-9-mesityl acridinium as a photoredox catalyst. Methyl thiosalicylate is used as a substoichiometric H-atom donor for aliphatic alkenes, and thiophenol is used as a stoichiometric H-atom donor

  本文提出了一种用于烯烃的无金属加氢三氟甲基化的直接方法。该方法依赖于作为光氧化还原催化剂的N -Me-9-间苯二甲啶ium对市售三氟甲烷亚磺酸钠盐（CF 3 SO 2 Na，Langlois试剂）的单电子氧化。硫代水杨酸甲酯 用作脂肪族烯烃的亚化学计量的H原子供体，并且 苯硫酚用作苯乙烯基底物的化学计量的H原子供体。转化的底物范围很广，包括单，二和三取代的脂族和苯乙烯基烯烃，几乎在所有检查的情况下都具有很高的区域选择性。