(E)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylpenta-2,4-diene | 645386-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylpenta-2,4-diene
• 英文别名: (E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylpenta-1,3-diene；tert-butyl-[(2E)-3-methylpenta-2,4-dienoxy]-diphenylsilane
• CAS: 645386-38-5
• 化学式: C₂₂H₂₈OSi
• 分子量: 336.549
• InChiKey: PFGVEOXZEQDDRF-HTXNQAPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylpenta-2,4-diene 在 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 三氢化钐 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 1,2-二碘乙烷 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 水 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.24h， 生成 (+/-)-6α-[(3E,7E)-9-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3,7-dimethylnona-3,7-dienyl]-3-methoxy-5β,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  phomactin A的ABD系统的分子内形式氧杂-[3 + 3]环加成法。

  摘要：

  使用分子内形式的氧杂-oxa- [3 + 3]环加成的α，β-不饱和亚胺盐拴接到1，3-二酮上，合成了光蛋白A的ABD环。这是首次与1-oxadecalin同时形成12元环，并应提供一条通向具有挑战性的phomactin A结构的简便途径。

  DOI：

  10.1021/ol030115i
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 selenium(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 85.83h， 生成 (E)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylpenta-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  phomactin A的ABD系统的分子内形式氧杂-[3 + 3]环加成法。

  摘要：

  使用分子内形式的氧杂-oxa- [3 + 3]环加成的α，β-不饱和亚胺盐拴接到1，3-二酮上，合成了光蛋白A的ABD环。这是首次与1-oxadecalin同时形成12元环，并应提供一条通向具有挑战性的phomactin A结构的简便途径。

  DOI：

  10.1021/ol030115i

文献信息

• Highly Convergent, Stereospecific Synthesis of 11-<i>cis</i>-Retinoids by Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of (<i>Z</i>)-1-Alkenylmetals
  作者：Susana López、Javier Montenegro、Carlos Saá

  DOI：10.1021/jo701664r

  日期：2007.12.1

  A stereospecific synthesis of 11-cis-retinoids has as its key step the hitherto unexplored palladium-catalyzed cross-coupling of trans-trienyl electrophiles and (1Z,3E)-penta-1,3-dienyl boronates (a Suzuki−Miyaura reaction) or stannanes (a Stille reaction). This highly convergent approach constitutes the first application of cis-organometallic moieties to the synthesis of 11-cis-retinoids and represents

  立体定向合成11-顺式-类维生素A的关键步骤是迄今未开发的钯催化的反式-三烯基亲电子试剂与（1 Z，3 E）-penta-1,3-二烯基硼酸酯的交叉偶联（Suzuki-Miyaura反应或锡烷（斯蒂勒反应）。这种高度收敛的方法构成了顺式-有机金属基团在11-顺式-类视黄醇合成中的首次应用，代表了通向可视发色团的一般直接途径。
• Intramolecular Formal <i>oxa</i>-[3 + 3] Cycloaddition Approach to the ABD System of Phomactin A
  作者：Kevin P. Cole、Richard P. Hsung

  DOI：10.1021/ol030115i

  日期：2003.12.1

  The ABD-ring of phomactin A was synthesized using an intramolecular formal oxa-[3 + 3] cycloaddion of an alpha,beta-unsaturated iminium salt tethered to a 1,3-diketone. This represents the first time that the 12-membered ring has been formed simultaneously with the 1-oxadecalin and should afford a facile route to the challenging structure of phomactin A. [reaction: see text]

  使用分子内形式的氧杂-oxa- [3 + 3]环加成的α，β-不饱和亚胺盐拴接到1，3-二酮上，合成了光蛋白A的ABD环。这是首次与1-oxadecalin同时形成12元环，并应提供一条通向具有挑战性的phomactin A结构的简便途径。