spiro[4.5]dec-6-en-6-yl trifluoromethanesulfonate | 63438-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: spiro[4.5]dec-6-en-6-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: Spiro[4.5]dec-6-en-6-yl trifluoromethanesulfonate；spiro[4.5]dec-9-en-10-yl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 63438-16-4
• 化学式: C₁₁H₁₅F₃O₃S
• 分子量: 284.3
• InChiKey: VLXBETZDISJGTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[4.5]dec-6-en-6-yl trifluoromethanesulfonate 在 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 3,5-bis(trifluoromethyl)pyridin-2(1H)-one 、 水 、 C₁₁H₁₅NO 、 caesium carbonate 、 2-二苯基磷-2'-(N,N-二甲氨基)联苯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 螺[4.5]癸烷-7-酮
  参考文献：
  名称：

  Carbonyl 1,2-transposition through triflate-mediated α-amination

  摘要：

  标题：酮转移的谨慎编排 化学家们致力于在分子框架中精确放置氧原子。吴等人报告了一种方便的方法，将羰基中的氧转移到相邻的碳中心。在将氧活化为烯基三氟乙酸酯后，钯和环辛烯的协同催化作用在邻近碳上加入氮，同时用氢化物取代三氟乙酸酯。然后水解产生所需的转移酮。该协议非常适合在药物优化期间对复杂分子进行后期变异。 —JSY

  DOI：

  10.1126/science.abl7854
• 作为产物：
  描述：

  螺[4,5]癸烷-6-酮 、 2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以50%的产率得到spiro[4.5]dec-6-en-6-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  催化烯丙基氧化从乙烯基磺酸盐生成乙烯基酰基磺酸盐

  摘要：

  乙烯基酰基磺酸盐的区域选择性形成是通过相应乙烯基磺酸盐的烯丙基氧化完成的。该反应通过催化氯化铁（III）的催化作用进行，其中叔丁基过氧化氢（TBHP）为化学计量的氧化剂。观察到对其他官能团的耐受性，包括一些其他的烯丙基和苄基位点。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00845

文献信息

• Three‐Component Difunctionalization of Cyclohexenyl Triflates: Direct Access to Versatile Cyclohexenes via Cyclohexynes
  作者：Seoyoung Cho、E. J. McLaren、Qiu Wang

  DOI：10.1002/anie.202109482

  日期：2021.12.6

  dicarbofunctionalization, aminohalogenation and aminocarbonation of readily available cyclohexenyl triflates, via strained cyclic alkyne intermediates generated in situ. The importance and utility of this method is exemplified by the modularity of this approach and the ease in which even highly complex polycyclic scaffolds can be accessed in one step.

  我们报告了一种有效且灵活的方法，通过原位生成的应变环炔中间体，实现易于获得的环己烯基三氟甲磺酸酯的碳卤化、双碳功能化、氨基卤化和氨基碳化。这种方法的重要性和实用性体现在这种方法的模块化以及即使高度复杂的多环支架也可以一步访问的容易性。
• Steric effects on deprotonative generation of cyclohexynes and 1,2-cyclohexadienes from cyclohexenyl triflates by magnesium amides
  作者：Yuto Hioki、Atsunori Mori、Kentaro Okano

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131103

  日期：2020.5

  Steric effects on the deprotonative generation of cyclohexynes and 1,2-cyclohexadienes from cyclohexenyl triflates are described. A cyclohexenyl triflate, which is readily available from nonsubstituted cyclohexanone, was selectively converted to cyclohexyne using magnesium bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidide) as base. The generated cyclohexyne was trapped by 1,3-diphenylisobenzofuran to afford the cycloadduct

  描述了对从环己烯基三氟甲磺酸酯产生的环己炔和1,2-环己二烯的去质子化的立体效应。使用二（2,2,6,6-四甲基哌啶镁）镁将可从非取代的环己酮容易获得的环己烯基三氟甲磺酸酯选择性地转化为环己炔。产生的环己炔被1，3-二苯基异苯并呋喃捕获，得到环加合物。该方法也适用于由α-四氢萘酮制备的苯并稠合的环己烯基三氟甲磺酸酯。将在3-位带有两个甲基取代基的环己烯基三氟甲磺酸酯选择性转化为相应的1,2-环己二烯。该1，2-环己二烯与1，3-二苯基异苯并呋喃，苯乙烯和硝酮反应，以高收率提供相应的环加合物。
• Generation of cycloalkynes through deprotonation of cyclic enol triflates with magnesium bisamides
  作者：Yuto Hioki、Kentaro Okano、Atsunori Mori

  DOI：10.1039/c6cc09920c

  日期：——

  Deprotonative generation of cyclohexynes, cycloheptynes, and cyclooctynes was achieved by controlling the reactivities of transient anionic species from corresponding enol triflates with magnesium bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidide) as a base. The starting enol...

  通过控制镁（双（2,2,6,6-四甲基哌啶）镁）从相应的烯醇三氟甲磺酸盐中获得的瞬态阴离子物种的反应性，实现了己己，环庚炔和环辛炔的去质子化。起始enol ...
• Rapid Access to Multisubstituted Acrylamides from Cyclic Ketones via Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Zhao Wu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202201239

  日期：2022.4.19

  A palladium/norbornene-catalyzed vicinal difunctionalization of enol triflates has been developed for rapid, modular and regioselective synthesis of multisubstituted acrylamides from simple ketones. The reaction exhibits broad functional group tolerance, and the use of bulky secondary amide-derived norbornenes appears to be a key parameter to maintain high efficiency and selectivity.

  已经开发了钯/降冰片烯催化的烯醇三氟甲磺酸酯的邻位双官能化，用于从简单的酮快速、模块化和区域选择性地合成多取代丙烯酰胺。该反应具有广泛的官能团耐受性，使用大体积仲酰胺衍生的降冰片烯似乎是保持高效率和选择性的关键参数。
• Catalytic Allylic Oxidation to Generate Vinylogous Acyl Sulfonates from Vinyl Sulfonates
  作者：James K. Tucker、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00845

  日期：2019.4.5

  formation of vinylogous acyl sulfonates was accomplished via the allylic oxidation of the corresponding vinyl sulfonates. The reaction progressed through the agency of catalytic iron(III) chloride catalysis with tert-Butyl hydroperoxide (TBHP) as the stoichiometric oxidant. Tolerance of other functional groups, including some other allylic and benzylic sites, was observed.

  乙烯基酰基磺酸盐的区域选择性形成是通过相应乙烯基磺酸盐的烯丙基氧化完成的。该反应通过催化氯化铁（III）的催化作用进行，其中叔丁基过氧化氢（TBHP）为化学计量的氧化剂。观察到对其他官能团的耐受性，包括一些其他的烯丙基和苄基位点。