(E)-3-(p-methoxyphenyl)-2-methylprop-2-en-1-ol-1,1-d2 | 313945-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-3-(p-methoxyphenyl)-2-methylprop-2-en-1-ol-1,1-d2
• CAS: 313945-10-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 180.215
• InChiKey: KYXORSQDCSEJGP-AYWWODINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(p-methoxyphenyl)-2-methylprop-2-en-1-ol-1,1-d2 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium aluminium deuteride 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 E-1-(p-methoxyphenyl)-2-methyl-propene-3,3,3-d3
  参考文献：
  名称：

  机制

  摘要：

  立体化学研究[2 + 2]光加成的顺式/反式-4-丙烯基茴香醚（顺式-1和反式1）和顺式-1-（对甲氧基苯基）乙烯-2-d（1）（顺式-3- d（1））到C（60）在前者中表现出立体特异性，而反式2环加合物表现出立体选择性。在光化学添加（E）-1-（对甲氧基苯基）-2-甲基-丙氧基的情况下，观察到的立体选择性有利于cis-6-d（3）[2 + 2]非对映异构体12％。 C（60）的1-ene-3,3,3-d（3）（trans-5-d（3））归因于空间动力学同位素效应（k（H）/ k（D）= 0.78） 。环丁烷环中立体化学的损失排除了一致的加成，并且与逐步机理一致。3-d（0）与3-d（1）和3-d（6）以及5-d（0）与5-d（1）的[2 + 2]光环加成的分子间二级动力学同位素效应），还测量了5-d（6）至C（60）。由于两个乙烯基氢在3的β-碳原子上被氘取代而引起的分子间竞争表现出实质性的反向α-次级同位素效应k（H）/

  DOI：

  10.1021/jo0006223
• 作为产物：
  描述：

  (E)-methyl 2-methyl-3-(p-methoxyphenyl)prop-2-enoate 在 三氯化铝 、 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到(E)-3-(p-methoxyphenyl)-2-methylprop-2-en-1-ol-1,1-d2
  参考文献：
  名称：

  机制

  摘要：

  立体化学研究[2 + 2]光加成的顺式/反式-4-丙烯基茴香醚（顺式-1和反式1）和顺式-1-（对甲氧基苯基）乙烯-2-d（1）（顺式-3- d（1））到C（60）在前者中表现出立体特异性，而反式2环加合物表现出立体选择性。在光化学添加（E）-1-（对甲氧基苯基）-2-甲基-丙氧基的情况下，观察到的立体选择性有利于cis-6-d（3）[2 + 2]非对映异构体12％。 C（60）的1-ene-3,3,3-d（3）（trans-5-d（3））归因于空间动力学同位素效应（k（H）/ k（D）= 0.78） 。环丁烷环中立体化学的损失排除了一致的加成，并且与逐步机理一致。3-d（0）与3-d（1）和3-d（6）以及5-d（0）与5-d（1）的[2 + 2]光环加成的分子间二级动力学同位素效应），还测量了5-d（6）至C（60）。由于两个乙烯基氢在3的β-碳原子上被氘取代而引起的分子间竞争表现出实质性的反向α-次级同位素效应k（H）/

  DOI：

  10.1021/jo0006223

文献信息

• Control of Regioselectivity by the <i>l</i><i>one</i> Substituent through Steric and Electronic Effects in the Nitrosoarene Ene Reaction of Deuterium-Labeled Trisubstituted Alkenes
  作者：Waldemar Adam、Oliver Krebs、Michael Orfanopoulos、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/jo026198i

  日期：2002.11.1

  For the ene reaction of 4-nitronitrosobenzene (ArNO) with a variety of primary and secondary lone alkyl-substituted substrates, the twix/twin regioselectivity is constant at about 85:15. In contrast, for the lone tert-butyl group and for lone aryl substituents, the twix regioisomer is obtained exclusively. These regioselectivities have been rationalized in terms of steric interactions and coordination

  对于4-硝基亚硝基苯（ArNO）与多种伯和仲孤烷基取代的底物的烯反应，twix / twin区域选择性恒定在约85:15。相反，对于单独的叔丁基和对于单独的芳基取代基，仅获得twix区域异构体。这些区域选择性已经在第一步反应的过渡态中，在亲和体与底物之间的空间相互作用和配位方面得到了合理化。
• Stereochemistry in the Reaction of 4-Methyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione (MTAD) with β,β-Dimethyl-<i>p</i>-methoxystyrene. Are Open Biradicals the Reaction Intermediates?
  作者：Manolis Stratakis、Maria Hatzimarinaki、George E. Froudakis、Michael Orfanopoulos

  DOI：10.1021/jo0005518

  日期：2001.6.1

  an open zwitterionic intermediate. The aziridinium imide leads to the formation of the ene adduct. The open zwitterion, which has sufficient lifetime to rotate around the C-C bond, leads to the formation of a [4 + 2] cycloadduct, which reacts with a second molecule of MTAD in an ene-type mode to afford two stereoisomeric [4 + 2]/ene diadducts. In methanol, solvent captures the zwitterionic intermediate

  4-甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（MTAD）与β，β-二甲基-对甲氧基苯乙烯（1）在氯仿中的反应提供了四个加合物：烯，两个立体异构体[4 + 2] /烯二加合物，次要产物可能是双Diels-Alder二加合物。在甲醇中，仅形成一种区域异构的甲氧基加合物。通过将1的抗甲基标记为CD（3）来检查反应的立体化学。在氯仿中，形成的烯加合物的同构选择性> 97％，而形成的[4 + 2] /烯二加合物在甲基上的立体化学损失为20％。在甲醇中，形成的甲氧基加合物几乎完全失去了立体化学。涉及开放双基的机理与实验结果不一致。该反应很可能通过形成叠氮化im和开放的两性离子中间体而进行。叠氮化im导致形成了烯加合物。开放的两性离子具有足够的寿命来围绕CC键旋转，导致形成[4 + 2]环加合物，该环加合物与第二分子MTAD以烯型模式反应，从而提供两个立体异构体[4 + 2 ] /烯二加合物。在甲醇中，溶