(R)-1,2-diphenylpyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (R)-1,2-diphenylpyrrolidine
• 英文别名: (2R)-1,2-diphenylpyrrolidine
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: VBNPEDFPOFUPQW-MRXNPFEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2-吡咯烷酮 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 二苯基磷酸 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (R)-1,2-diphenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化的手性转移立体醇中羟基的分子内亲核取代

  摘要：

  富含对映体的苄基、炔丙基、烯丙基和烷基醇的羟基已被不带电荷的 O-、N-和 S 中心亲核试剂在分子内置换，在次膦酸催化下产生富含对映体的四氢呋喃、吡咯烷和四氢噻吩衍生物。五元杂环产物的产率很高，手性转移程度高，水是唯一的副产物。消旋化实验表明次膦酸不会促进 SN1 反应性。密度泛函理论计算证实了一种反应途径，其中次膦酸在分子内取代反应中充当双功能催化剂。在该机制中，次膦酸的酸质子使羟基质子化，从而增强离去基团能力。同时地，次膦酸的氧代基团作为碱提取亲核质子，从而增强亲核性。该反应将开辟新的原子高效技术，使醇在未来能够在取代反应中用作核离剂。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02013
• 作为试剂：
  描述：

  3,3-二甲基丁醛 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 (R)-1,2-diphenylpyrrolidine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-chloro-3,3-dimethylbutanal 、 2-chloro-3,3-dimethylbutanal
  参考文献：
  名称：

  醛的直接有机催化不对称α-氯化

  摘要：

  已经开发了醛的直接有机催化对映选择性 α-氯化。使用容易获得的催化剂如 l-脯氨酸酰胺和 (2R,5R)-二苯基吡咯烷，以 NCS 作为氯源，对一系列不同的醛进行反应。α-氯醛的产率高达 99%，ee 高达 95%。通过标准还原将 α-氯醛转化为相应的 α-氯醇（>90% 产率）并进一步转化为末端环氧化物和氨基醇，证明了醛的对映选择性 α-氯化的合成效用在不损失光学纯度的情况下获得。氧化 α-氯醛，然后酯化，得到光学活性的 α-氯酯，而没有损失光学纯度。

  DOI：

  10.1021/ja049231m

文献信息

• [EN] CATALYTIC ASYMMETRIC SYNTHESIS OF OPTICALLY ACTIVE alpha-HALO-CARBONYL COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHESE ASYMETRIQUE CATALYTIQUE DE COMPOSES DE DOLLAR G(A)-HALO-CARBONYLE OPTIQUEMENT ACTIFS
  申请人：HALLAND NIS

  公开号：WO2005080298A1

  公开（公告）日：2005-09-01

  A process for the catalytic asymmetric synthesis of an optically active compound of the formula (la) or (lb): wherein R is an organic group; X is halogen; Rl and R2which may the same or different represents H, or an organic group or Rl and R2 may be bridged together forming part of a ring system; R and R2 may be bridged together forming part of a ring system; with the provisio that R and Rl are different and R2, when different from H, is attached though a carbon-carbon bond, comprising the step of reacting a compound of the formula (2): with a halogenation agent in the presence of a catalytic amount of a chiral nitrogen containing organic compound.

  一种用于催化不对称合成光学活性化合物的方法，其化学式为(la)或(lb)：其中R是有机基团；X是卤素；R1和R2可以相同也可以不同，分别代表H，或者是有机基团，或者R1和R2可以通过形成环系统的桥连接在一起；R和R2可以通过形成环系统的桥连接在一起；在R和R1不同且R2与H不同时通过碳-碳键连接时，包括以下步骤：将化合物(2)与卤化试剂在含有含有手性氮的有机化合物的催化剂量的情况下反应。
• H₃PO₂-Catalyzed Intramolecular Stereospecific Substitution of the Hydroxyl Group in Enantioenriched Secondary Alcohols by N-, O-, and S-Centered Nucleophiles to Generate Heterocycles
  作者：Anon Bunrit、Pemikar Srifa、Thanya Rukkijakan、Christian Dahlstrand、Genping Huang、Srijit Biswas、Rahul A. Watile、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1021/acscatal.9b03458

  日期：2020.1.17

  water as the only byproduct. Mechanistic studies using both experiments and calculations have been performed for substrates generating 5-membered heterocycles. Rate studies show dependences in a catalyst, an internal nucleophile, and an electrophile, however, independence in an external nucleophile, an electrophile, or water. Kinetic isotope effect studies show an inverse KIE of kH/kD = 0.79. Furthermore

  通过次膦酸催化成功地完成了对映体富集的仲苄基，烯丙基，炔丙基和烷基醇中羟基的直接分子内立体有择取代。羟基被O，S和N中心的亲核试剂取代，以提供对映体富集的五元四氢呋喃，吡咯烷和四氢噻吩以及六元四氢喹啉和苯并吡喃，其收率高达99％，对映体特异性为100％水是唯一的副产物。对于产生5元杂环的底物，已经进行了使用实验和计算的机理研究。速率研究显示出对催化剂，内部亲核试剂和亲电试剂的依赖性，但是，对外部亲核试剂，亲电试剂或水的依赖性。k H / k D＝ 0.79。此外，次膦酸不促进S N 1反应性。计算研究支持次膦酸的双功能作用，其中以桥接的S N 2型过渡态发生核仁和亲核试剂的活化。在该过渡态中，次膦酸的酸性氢同时使离去的羟基质子化，因为氧代基团使亲核试剂部分脱质子。因此，次膦酸促进了不带电荷的亲核试剂对映体富集的仲醇中未衍生化的羟基的取代，并且保留了从醇到杂环的手性。
• Iridium-Catalyzed Enantioconvergent Borrowing Hydrogen Annulation of Racemic 1,4-Diols with Amines
  作者：Yongbing Liu、Huanlin Diao、Guorong Hong、Jonathan Edward、Tao Zhang、Guoqiang Yang、Bin-Miao Yang、Yu Zhao

  DOI：10.1021/jacs.2c09958

  日期：2023.3.8

  enantioconvergent access to chiral N-heterocycles directly from simple racemic diols and primary amines, through a highly economical borrowing hydrogen annulation. The identification of a chiral amine-derived iridacycle catalyst was the key for achieving high efficiency and enantioselectivity in the one-step construction of two C–N bonds. This catalytic method enabled a rapid access to a wide range of

  我们提出了一种通过高度经济的借氢环化直接从简单的外消旋二醇和伯胺获得手性N -杂环的对映收敛途径。鉴定手性胺衍生的iridacycle催化剂是在一步构建两个C-N键中实现高效和对映选择性的关键。这种催化方法能够快速获得各种不同取代的富含对映体的吡咯烷，包括有价值药物（如阿替卡普兰和 MSC 2530818）的关键前体。
• CATALYTIC ASYMMETRIC SYNTHESIS OF OPTICALLY ACTIVE ALPHA-HALO-CAR BONYL COMPOUNDS
  申请人：Cheminova A/S

  公开号：EP1716088A1

  公开（公告）日：2006-11-02
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Optically Active Alpha-Halo-Carbonyl Compounds
  申请人：Halland Nis

  公开号：US20070276142A1

  公开（公告）日：2007-11-29

  A process for the catalytic asymmetric synthesis of an optically active compound of the formula (1a) or (1b) wherein R is an organic group; X is halogen; R 1 and R 2 which may the same or different represents H, or an organic group or R 1 and R 2 may be bridged together forming part of a ring system; R and R 2 may be bridged together forming part of a ring system; with the provisio that R and R 1 are different and R 2 , when different from H, is attached though a carbon-carbon bond, comprising the step of reacting a compound of the formula (2) with a halogenation agent in the presence of a catalytic amount of a chiral nitrogen containing organic compound.