N-(cyclopropylethynyl)-N-methylmethanesulfonamide | 1263053-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: N-(cyclopropylethynyl)-N-methylmethanesulfonamide
• 英文别名: N-(2-cyclopropylethynyl)-N-methylmethanesulfonamide
• CAS: 1263053-72-0
• 化学式: C₇H₁₁NO₂S
• 分子量: 173.236
• InChiKey: NBGRCSKKLUGYNK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  266.1±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(cyclopropylethynyl)-N-methylmethanesulfonamide 在 氯[2-(二叔丁基磷)二苯基]金 、 二苯基亚砜 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到N-methyl-N-(methylsulfonyl)cyclobut-1-enecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  金催化的二苯基亚砜氧化的分子间反应对炔基环丙烷的氧化环扩容和裂解

  摘要：

  千载难逢的机会：已开发出一种新的使用Ph 2 SO的未活化环丙基炔烃的金催化氧化环扩环反应（参见方案）。对于在环丙烷环上带有供体基团的底物，初步结果表明，环丙烷单元具有明显的裂解。这样的开环进一步适用于2 H-吡喃的合成。L = P（t Bu）2（邻联苯），Tf =三氟甲磺酸。

  DOI：

  10.1002/anie.201004647
• 作为产物：
  描述：

  环丙乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 N-(cyclopropylethynyl)-N-methylmethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  金催化的γ-芳基重氮腈与酰胺和烯丙基酰胺的[3 + 2]-环化反应生成1-氨基-1H-茚基

  摘要：

  摘要：金催化的[小α]-芳基重氮腈的[3 + 2]-环化与炔酰胺和烯丙酰胺在两种不同的途径中产生1-氨基-1H-茚。这些环空的成功取决于[小α]-氰基芳基金碳烯的高亲电性...

  DOI：

  10.1039/c6cc04308a
• 作为试剂：
  描述：

  1-azidostyrene 在 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 N-(cyclopropylethynyl)-N-methylmethanesulfonamide 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2,5-二苯基吡嗪
  参考文献：
  名称：

  金催化的叠氮化物与叠氮基烯烃或2H-叠氮基的正式环加成反应中的多样性：[3 + 2]与[4 + 3]环加成

  摘要：

  金催化的酰胺与叠氮基烯烃或2 H-叠氮基的环加成反应可得到[3 + 2]或[4 + 3]三种形式的正式环加合物。用2 ynamides的环加成ħ -azirine物种得到吡咯产品具有两个区域选择性当C β取代的2 ħ -azirine从与酯基的烷基（或氢）所取代。对于被富电子苯基取代的炔酰胺，它们与叠氮基烯烃的反应通过新颖的[4 + 3]环加成反应进行，以提供1 H苯并[ d ]氮杂产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201500694

文献信息

• Ynamide-Mediated Thiopeptide Synthesis
  作者：Jinhua Yang、Changliu Wang、Silin Xu、Junfeng Zhao

  DOI：10.1002/anie.201811586

  日期：2019.1.28

  two‐step strategy for thiopeptide bond formation with readily available monothiocarboxylic acids as thioacyl donors is described. The α‐thioacyloxyenamide intermediates formed from the ynamides and monothiocarboxylic acids can be purified, characterized, and stored. The balance between their activity and stability enables them to act as effective thioacylating reagents to afford thiopeptide bonds under mild

  不足的合成策略不足以将硫酰胺键位点引入肽主链，因此无法探索作为肽和蛋白质化学生物学工具的硫酰胺替代物的全部潜力。描述了一种新颖的由酰胺介导的两步策略，用于以易于获得的单硫代羧酸作为硫代酰基供体的硫肽键形成。由乙酰胺和一硫代羧酸形成的α-硫代酰氧烯酰胺中间体可以进行纯化，表征和储存。它们的活性和稳定性之间的平衡使它们能够充当有效的硫酰化试剂，在温和的反应条件下提供硫肽键。氨基酸官能团，例如OH，CONH 2，并且在巯基肽合成过程中不需要保护吲哚NH基团。这种策略的模块化性质使得在溶液和固相中都可以将硫酰胺键定点结合到肽主链中。
• Regiocontrolled Gold-Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of Ynamides with Two Discrete Nitriles to Construct 4-Aminopyrimidine Cores
  作者：Somnath Narayan Karad、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201405312

  日期：2014.8.18

  Reported herein is the novel gold‐catalyzed intermolecular [2+2+2] cycloaddition of ynamides with two discrete nitriles to form monomeric 4‐aminopyrimidines, which are pharmaceutically important structural motifs. The utility of this new cycloaddition is demonstrated by the excellent regioselectivity obtained using a variety of ynamides and nitriles.

  本文报道的是新型的金催化的酰胺类分子间[2 + 2 + 2]分子间环加成反应，形成两个离散的腈基，形成单体的4-氨基嘧啶，这是药学上重要的结构基序。通过使用多种酰胺和腈获得的优异的区域选择性证明了这种新的环加成反应的实用性。
• Et2Zn-promoted β-trans-selective hydroboration of ynamide
  作者：Kefeng Wang、Zixi Zhuang、Huihui Ti、Peishan Wu、Xin Zhao、Honggen Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.11.008

  日期：2020.6

  Abstract The trans-hydroboration of alkyne represents a challenging task in organic synthesis. Reported herein is an Et2Zn promoted β-trans hydroboration of ynamides by using N-heterocyclic carbene (NHC)-ligated borane as boryl source. The reaction leads to a stereoselective construction of enamides bearing a valuable boryl substituent. Both aromatic and aliphatic ynamides were applicable to the reaction

  摘要炔烃的反式硼氢化反应是有机合成中的一项艰巨任务。本文报道了通过使用N-杂环卡宾（NHC）连接的硼烷作为硼源，Et2Zn促进的乙酰胺的β-反式硼氢化。该反应导致带有有价值的硼基取代基的酰胺的立体选择性结构。芳族和脂族乙酰胺均适用于该反应。通过Suzuki-Miyaura偶联产物中CB键的合成转化为多取代的酰胺类化合物提供了简单且立体定向的途径。进行了机理研究并讨论了可能的机理
• Gold-Catalyzed [4+2]- and [3+3]-Annulations of Ynamides with 1-Yn-3-ols to Access Six-Membered Carbocycles and Oxacycles <i>via</i> Three Distinct Cyclizations
  作者：Sovan Sundar Giri、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/adsc.201700784

  日期：2017.10.4

  and 1‐yn‐3‐ols are described; the resulting carbo‐ and heterocycles were produced efficiently in one‐pot operations using a gold catalyst. The chemoselectivities of these annulations are controlled by variations of the substituents of the ynamides and the 1‐yn‐3‐ols. This reaction sequence involves initial alkoxylations of ynamides, followed by Claisen rearrangement of propargylic enol ethers, and ends

  描述了三种不同的催化酰胺和1-yn-3-ols催化环化的策略；在使用金催化剂的一锅操作中有效地生产了碳和杂环。这些环空的化学选择性受炔基和1–yn–3–ol取代基的变化控制。该反应顺序包括ynamides的初始烷氧基化，随后炔烯醇醚的Claisen重排，并结束与6-内-三角函数的1-丙二烯基-5-酰胺中间体的环化反应。在这些级联环中，5-烯基-1-酰胺的环化生成5,6-二氢-2-吡喃酮和6-亚烷基环己基-2-烯-1-羧酰胺在文献中是空前的。
• Cp*Co(III)-Catalyzed Dearomative [3 + 2] Spiroannulation of 2-Alkenylphenols with Ynamides via C–H Activation
  作者：Peng-Peng Lin、Xiang-Lei Han、Guo-Hua Ye、Ji-Lin Li、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01750

  日期：2019.10.18

  An oxidative [3 + 2] C-H spiroannulation reaction of 2-alkenylphenols with ynamides has been developed toward the synthesis of spiro[4,5]decane derivatives. This dearomative reaction employs earth-abundant cobalt as the metal catalyst and occurs under rather mild reaction conditions (room temperature). The use of ynamides confers unique reactivity and exclusive regioselectivity. The products bearing

  已经开发了2-烯基苯酚与乙酰胺的氧化[3 + 2] CH螺环合成反应，用于合成螺[4,5]癸烷衍生物。该脱芳香反应使用富含稀土的钴作为金属催化剂，并且在相当温和的反应条件下（室温）进行。乙酰胺的使用赋予其独特的反应性和排他性区域选择性。带有全碳四元立体异构中心的产物通常以高收率构建，并观察到良好的官能团耐受性。进行了实验机理研究，并提出了可能的反应机理。