methyl 3-iodobenzo[b]thiophene-2-carboxylate | 683274-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: methyl 3-iodobenzo[b]thiophene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-iodo-1-benzothiophene-2-carboxylate
• CAS: 683274-54-6
• 化学式: C₁₀H₇IO₂S
• 分子量: 318.135
• InChiKey: ONAZJXBGWCWHPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-iodobenzo[b]thiophene-2-carboxylate 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 三乙胺 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 ethyl 4-oxo-1,2,3,4-tetrahydrodibenzo[b,d]thiophene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用同共轭加成/脱羧狄克曼环化策略构建多环β-酮酸酯

  摘要：

  详细说明了由2-碘芳基酯和1,1-环丙烷二酯构建芳烃稠合的环状β-酮酸酯。该合成方法利用了CuI·SMe 2介导的均聚物加成，然后进行脱羧Dieckmann环化的优势，从而提供了有价值的多环结构单元。评价了各种碘代芳基酯和1,1-环丙烷二酯，并讨论了两个反应的局限性。详细介绍了几种机械探针，并介绍了其综合应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00754
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基-2-(甲硫基)苯 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 methyl 3-iodobenzo[b]thiophene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  电阻炔烃的碘环化：2-羧基（和亚砜基）-3-碘代苯并[b]噻吩的合成

  摘要：

  带有拴系亲核试剂的炔烃的碘环化是构建和多样化杂环的高效方法。该方法的主要局限性是炔类化合物的5 -endo-dig碘环化，它对亲电环化有不利的电子偏倚。这些趋向于将碘鎓原子的亲电子攻击指向错误的碳以进行环化，因此有利于竞争性加成反应。使用我们先前确定的用于电子耐性炔烃的5-内切式碘环化的反应条件，我们已经成功合成了2-羧基（和亚砜氧基）-3-碘代苯并[ b ]噻吩的合成途径。相应的苯并[ b在这些条件下无法获得呋喃和吲哚。这种差异可能是由于在碘代苯并[ b ]噻吩的情况下可利用自由基机理而引起的。碘环化产物的2-羧基官能度可进一步用于迭代炔烃偶联碘环化反应中，其中羧基或亚胺（席夫碱）参与第二次碘环化以生成内酯或吡啶环。

  DOI：

  10.1071/ch20218

文献信息

• A one-pot successive cyclization–alkylation strategy for the synthesis of 2,3-disubstituted benzo[<i>b</i>]thiophenes
  作者：Christopher Cunningham、Matthew Cloyd、Aimee Phillips、Soha Khan、Katherine Whalen、Tanay Kesharwani

  DOI：10.1039/d1ob00358e

  日期：——

  In this study, a new environmentally benign iodine-mediated one-pot iodocyclization/alkylation strategy for the synthesis of benzo[b]thiophene derivatives starting from 2-alkynylthioanisoles was developed. The synthesis of a diverse population of 2,3-disubstituted benzo[b]thiophenes was achieved in high yields by employing moderate reaction conditions using 1,3-dicarbonyl substrates as the nucleophile

  在这项研究中，开发了一种新的环境友好的碘介导的一锅碘环化/烷基化策略，用于从2-炔基茴香硫醚合成苯并[ b ]噻吩衍生物。通过采用温和的反应条件，使用 1,3-二羰基底物作为亲核试剂和各种取代的炔丙醇作为环化前体和烷基化剂，以高产率合成了多种 2,3-二取代苯并[ b ]噻吩。代理人。该方法导致在一步中形成一系列复杂结构。此外，还设计了一种将炔丙醇一锅碘环化/氧化成羰基官能化苯并[ b ]噻吩结构的策略。这些绿色一锅反应工艺旨在减少废物和副产物，同时在苯并[ b ]噻吩结构上产生复杂的取代模式。所报道的方法可用于合成更多功能化的苯并[ b ]噻吩结构，其可用于生物医学和有机电子应用。
• Synthesis and Electrochemical Reduction of Methyl 3-Halo-1-benzothiophene-2-carboxylates
  作者：Michal Rejňák、Jiří Klíma、Jiří Svoboda、Jiří Ludvík

  DOI：10.1135/cccc20040242

  日期：——

  A preparative method of synthesis of the new methyl 3-iodo-1-benzothiophene-2-carboxylate was elaborated. Electrochemical behavior of methyl 3-chloro-, bromo- and iodo-1-benzothiophene-2-carboxylates 1-3, and of their reduction and dimer products 4, 5 in anhydrous dimethylformamide has been investigated at mercury and platinum electrodes using polarography, cyclic voltammetry and voltammetry on a rotating platinum disk electrode. The reduction in divided cells follows the ECE mechanism (electron - chemical step - electron), where the primary radical anion is split into a halide anion and neutral heterocyclic radical, which is immediately reduced by the second electron and protonated. The only reduction product is the methyl 1-benzothiophene-2-carboxylate (5); whereas the EDim mechanism (electron - dimer formation) leading to the dimeric species 4 was not observed under the above conditions. Reduction of 1-3 on platinum causes formation of a blocking film on the electrode. Sonication during electrolysis successfully reactivates the electrode.

  制备了新的甲基3-碘-1-苯并噻吩-2-羧酸甲酯的合成方法。在无水二甲基甲酰胺中，使用极谱法、循环伏安法和旋转铂盘电极伏安法研究了甲基3-氯、溴和碘-1-苯并噻吩-2-羧酸甲酯1-3及其还原和二聚产物4、5的电化学行为。在分裂电池中，还原遵循ECE机制（电子-化学步骤-电子），其中初级自由基阴离子分裂成卤离子和中性杂环自由基，后者立即被第二个电子还原并质子化。唯一的还原产物是甲基1-苯并噻吩-2-羧酸甲酯（5）；而在上述条件下没有观察到导致二聚物4的EDim机制（电子-二聚物形成）的发生。在铂上还原1-3会导致电极上形成阻塞膜。在电解过程中超声波处理可以成功地使电极重新活化。
• Iodocyclisation of Electronically Resistant Alkynes: Synthesis of 2-Carboxy (and sulfoxy)-3-iodobenzo[b]thiophenes
  作者：Shuqi Chen、Bernard L. Flynn

  DOI：10.1071/ch20218

  日期：——

  cyclisation, thus favouring competing addition reactions. Using our previously determined reaction conditions for the 5-endo-dig iodocyclisations of electronically resistant alkynes, we have achieved efficient synthetic access to 2-carboxy (and sulfoxy)-3-iodobenzo[b]thiophenes. The corresponding benzo[b]furans and indoles were not accessible under these conditions. This difference may arise due to the availability

  带有拴系亲核试剂的炔烃的碘环化是构建和多样化杂环的高效方法。该方法的主要局限性是炔类化合物的5 -endo-dig碘环化，它对亲电环化有不利的电子偏倚。这些趋向于将碘鎓原子的亲电子攻击指向错误的碳以进行环化，因此有利于竞争性加成反应。使用我们先前确定的用于电子耐性炔烃的5-内切式碘环化的反应条件，我们已经成功合成了2-羧基（和亚砜氧基）-3-碘代苯并[ b ]噻吩的合成途径。相应的苯并[ b在这些条件下无法获得呋喃和吲哚。这种差异可能是由于在碘代苯并[ b ]噻吩的情况下可利用自由基机理而引起的。碘环化产物的2-羧基官能度可进一步用于迭代炔烃偶联碘环化反应中，其中羧基或亚胺（席夫碱）参与第二次碘环化以生成内酯或吡啶环。
• Construction of Polycyclic β-Ketoesters Using a Homoconjugate Addition/Decarboxylative Dieckmann Annulation Strategy
  作者：Zhiwei Chen、Allen Y. Hong、Xin Linghu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00754

  日期：2018.6.1

  arene-fused cyclic β-ketoesters from 2-iodoaryl esters and 1,1-cyclopropane diesters is detailed. The synthetic method takes advantage of a CuI·SMe2-mediated homoconjugate addition followed by a decarboxylative Dieckmann cyclization to afford valuable polycyclic building blocks. Various iodoaryl esters and 1,1-cyclopropane diesters were evaluated, and the limitations of both reactions are discussed. Several

  详细说明了由2-碘芳基酯和1,1-环丙烷二酯构建芳烃稠合的环状β-酮酸酯。该合成方法利用了CuI·SMe 2介导的均聚物加成，然后进行脱羧Dieckmann环化的优势，从而提供了有价值的多环结构单元。评价了各种碘代芳基酯和1,1-环丙烷二酯，并讨论了两个反应的局限性。详细介绍了几种机械探针，并介绍了其综合应用。