((4-nitrophenyl)ethynyl)diphenylphosphine oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((4-nitrophenyl)ethynyl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: 1-(2-Diphenylphosphorylethynyl)-4-nitrobenzene；1-(2-diphenylphosphorylethynyl)-4-nitrobenzene
• 化学式: C₂₀H₁₄NO₃P
• 分子量: 347.31
• InChiKey: NZAPWDPPGRGXAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴苯乙炔 、 ((4-nitrophenyl)ethynyl)diphenylphosphine oxide 在 potassium tert-butylate 、 三正丁基甲氧基锡 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三叔丁基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.5h， 以75%的产率得到1-ethynyl-2-((4-nitrophenyl)ethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过脱保护/甲锡酰化和 Migita-Kosugi-Stille 偶联合成苯基炔基取代的末端炔烃的一锅法

  摘要：

  通过苯乙炔基氧化膦的脱保护/甲锡酰化，然后是 Migita-Kosugi-Stille 偶联，开发了一种用于合成芳炔基取代的末端炔烃的实用一锅法，避免了涉及重复脱保护/Sonogashira 偶联的较长合成路线。这种方法的其他特点包括温和的反应条件、优异的产率、易于分离产物和广泛的官能团耐受性。

  DOI：

  10.3184/174751918x15258743466204
• 作为产物：
  描述：

  乙炔基(二苯基)膦 在 正丁基锂 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 双氧水 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 ((4-nitrophenyl)ethynyl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  膦取代的炔基硼酸酯和炔基三氟硼酸酯盐的合成，表征和反应。

  摘要：

  报道了膦取代的炔基硼酸酯的合成和结构表征。由X射线晶体学研究2和相关的P（3）判断，以AP（III）为中心的炔基硼酸酯（2）几乎没有证据表明P-孤对通过炔π系统与硼结合。 V）化合物3。另外，制备相应的炔基三氟硼酸盐，与它们的硼酸酯对应物相比，它们显示出改善的稳定性。这些盐与芳基卤化物进行Pd催化的交叉偶联反应。

  DOI：

  10.3390/molecules191221324

文献信息

• Copper-Catalyzed Vicinal Cyano-, Thiocyano-, and Chlorophosphorylation of Alkynes: A Phosphinoyl Radical-Initiated Approach for Difunctionalized Alkenes
  作者：Ze-Kun Tao、Cheng-Kun Li、Jian-An Li、Adedamola Shoberu、Wei Zhang、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01286

  日期：2021.6.4

  A copper-catalyzed difunctional cyano-, thiocyano-, and chlorophosphorylation reaction of alkynes with P(O)–H compounds and coupling partners (TBACN, TMSNCS, TMSCl) is described. The reaction introduces versatile groups (−P(O)R2 and −CN, −SCN, or −Cl) to form tri- and tetrasubstituted alkenyl phosphine oxides/phosphonates regio- and stereoselectively.

  描述了炔与 P(O)-H 化合物和偶联伙伴（TBACN、TMSNCS、TMSCl）的铜催化双官能氰基、硫氰基和氯代磷酸化反应。该反应引入了多功能基团（-P(O)R 2和-CN、-SCN 或-Cl）以区域和立体选择性地形成三和四取代的烯基氧化膦/膦酸酯。
• Silver-Free Direct Synthesis of Alkynylphosphine Oxides via <i>sp</i>C–H/P(O)–H Dehydrogenative Coupling Catalyzed by Palladium
  作者：Jian-Qiu Zhang、Tieqiao Chen、Ji-Shu Zhang、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02389

  日期：2017.9.1

  silver-free palladium-catalyzed dehydrogenative phosphorylation of terminal alkynes with hydrogen phosphine oxides has been developed. Both aromatic and aliphatic terminal alkynes including those bearing functional groups coupled readily with hydrogen phosphine oxides, producing the corresponding value-added alkynylphosphine oxides in good to excellent yields. This reaction could be easily conducted

  已经开发了用氢膦氧化物的末端炔烃的无银钯催化的脱氢磷酸化。包括带有官能团的那些的芳族和脂族末端炔烃都容易与氢氧化膦偶联，从而以良好或优异的产率产生相应的增值的炔基氧化膦。该反应可以容易地以克级（10mmol）进行，而反应效率没有任何降低，在有机合成中显示出很高的潜在合成价值。提出了合理的Pd（0）/ Pd（II）机制。
• Additive-free coupling of bromoalkynes with secondary phosphine oxides to generate alkynylphosphine oxides in acetic anhydride
  作者：Hongjie Ruan、Ling-Guo Meng、Hailong Xu、Yuqing Liang、Lei Wang

  DOI：10.1039/c9ob02750e

  日期：——

  A coupling of bromoalkynes with secondary phosphine oxides was developed for the synthesis of alkynylphosphine oxides. This transformation was accomplished under additive-free conditions in acetic anhydride (Ac2O). The reaction could be carried out under mild conditions, and a wide range of secondary phosphine oxides were obtained in good yields.

  溴代炔烃与仲膦氧化物的偶联被开发用于炔基膦氧化物的合成。该转化是在无添加剂的乙酸酐（Ac2O）条件下完成的。该反应可以在温和的条件下进行，并且以高收率获得了多种仲氧化膦。
• Preparations of N- and P-substituted acetylenes under metal-free conditions
  作者：Hong Chen、Qingjuan Zheng、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1080/00397911.2016.1198812

  日期：2016.9.1

  ABSTRACT An efficient strategy towards triazole- or phosphine-oxide-substituted alkynes with the assistance of strong base LiHMDS is described. The facile and practical reaction took place from easily prepared substrates in a one-pot manner without participation of any transition metal catalysts or ligands, exhibiting good functional groups tolerance (up to 37 examples) and high efficiency (up to 90%

  摘要描述了在强碱 LiHMDS 的帮助下对三唑或氧化膦取代的炔烃的有效策略。简单实用的反应以一锅法从易于制备的底物上进行，无需任何过渡金属催化剂或配体的参与，表现出良好的官能团耐受性（多达 37 个实例）和高效率（高达 90% 的产率）。关键中间体的分离证明了所提出的一锅制剂机制的假设。图形概要