顺式-2-甲基-4-己烯-2-醇 | 19639-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 顺式-2-甲基-4-己烯-2-醇
• 英文名称: cis-2-methyl-4-hexen-2-ol
• 英文别名: 2-methyl-hex-4c-en-2-ol；cis-1,1-Dimethyl-1-hydroxy-penten-(3)；cis-2-Methyl-hexen-(4)-ol-(2)；(Z)-2-methylhex-4-en-2-ol
• CAS: 19639-96-4
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: SUEXZFRIADOYRU-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  152.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺式-2-甲基-4-己烯-2-醇 在 4-硝基过氧化苯甲酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到2-Methyl-1-((2S,3R)-3-methyl-oxiranyl)-propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  环氧烷烃中间体的环氧乙烷-乙醇换位

  摘要：

  由相应的环氧乙烷乙醇制备的环氧乙烷乙氧基三丁基锡，在〜200°C加热下，用间苯二酸脱金属后，得到2-氧杂环丁烷甲醇和/或3-氧杂环丁醇。从大约三十种重排中可以看出，在氧杂环丁烷和氧杂环丁烷的形成之间的选择取决于：（1）环氧乙烷环的相对取代度；环化主要发生在取代度更高的碳上；（2）当环氧乙烷环的两个末端均等地被取代时的结构；顺式该形式更适合于产生较小的环。已表明该反应在氧侵蚀位点发生构型反转。尝试在各种介质中以稀相或通过碱金属醇盐进行重排的尝试的结果支持以下结论：亲电子助剂对环氧乙烷的打开有很大贡献。可以通过容纳所有事实的推挽机构中的锡原子有效地提供这种辅助。本发明的环氧乙烷乙醇重排的方法可以为制备功能性氧杂环丁烷提供便利的途径。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85161-2
• 作为产物：
  描述：

  2-甲-4-戊烯-2-醇 、 甲基锂 在 四氯化钛 作用下， 以2%的产率得到顺式-2-甲基-4-己烯-2-醇
  参考文献：
  名称：

  TITANIUM-MEDIATED AND NEIGHBORING-GROUP ASSISTED δ-METHYLATION OF HOMOALLYL ALCOHOLS: A NEW REGIO- AND STEREOSELECTIVE CC-LINKING REACTION

  摘要：

  在存在四氯化钛的情况下，用二甲基钛二氯或三甲基铝处理，烯烃的4位上的氢原子被甲基取代。末端同烯丙醇可生成(E)-异构体。如果双键是内双键，碳链（在羟基的另一侧）会从原来的位置移到进入的甲基旁，并切换到同一碳原子的另一个位置。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1819

文献信息

• Electrochemical Additions of the Allyl and the Benzyl Groups of Allyl and Benzyl Halides to Acetone
  作者：Shohei Satoh、Hiroshi Suginome、Masao Tokuda

  DOI：10.1246/bcsj.56.1791

  日期：1983.6

  hexamethylphosphoric triamide containing 0.5 M tetrabutylammonium perchlorate gave an addition product, 2-methyl-4-penten-2-ol, in a 53% yield. Allyl groups of 1-chloro-2-methyl-2-propene, 1-chloro-2-butene(3), 3-chloro-1-butene(4), 1-chloro-3-methyl-2-butene(5), and 3-chloro-3-methyl-1-butene(6), and benzyl groups of benzyl chloride, benzyl bromide, and 1-chloro-1-phenylethane can similarly be added to acetone by

  在含有 0.5 M 四丁基高氯酸铵的六甲基磷三酰胺中电解烯丙基氯和 5 摩尔过量的丙酮，得到加成产物 2-甲基-4-戊烯-2-醇，产率为 53%。1-氯-2-甲基-2-丙烯、1-氯-2-丁烯(3)、3-氯-1-丁烯(4)、1-氯-3-甲基-2-丁烯(5)的烯丙基)、3-氯-3-甲基-1-丁烯(6)、苄基氯、苄基溴和1-氯-1-苯基乙烷的苄基同样可以通过电解加入到丙酮中，得到相应的醇公平到良好的收益。在这些电化学反应中，3、4、5和6与丙酮分别产生两种异构的高烯丙醇，其中一种异构体不能通过烯丙基有机金属与丙酮之间的通常化学反应获得。
• Regioselectivity in electrochemical allylation of carbonyl compounds. A synthesis of egomaketone by regioselective allylation
  作者：Masao Tokuda、Shohei Satoh、Hiroshi Suginome

  DOI：10.1021/jo00284a040

  日期：1989.11
• BATS, J. -P.;MOULINES, J.;PICARD, P.;LECLERCQ, D., TETRAHEDRON, 1982, 38, N 14, 2139-2146
  作者：BATS, J. -P.、MOULINES, J.、PICARD, P.、LECLERCQ, D.

  DOI：——

  日期：——
• Transposition des oxirannes-ethanols par l'intermediaire d'alcoxyetains
  作者：J.-P. Bats、J. Moulines、P. Picard、D. Leclercq

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85161-2

  日期：1982.1

  Oxiraneethoxytributyltins prepared from the corresponding oxiraneethanols, on heating at ∼ 200° gave, after demetalation with isophthallic acid, 2-oxetanemethanols and/or 3-oxolanols. As appears from about thirty rearrangements the choice between oxetane and oxolane formation is dependent on: (1) the relative degree of substitution of the oxirane ring; cyclization occuring predominantly at the more

  由相应的环氧乙烷乙醇制备的环氧乙烷乙氧基三丁基锡，在〜200°C加热下，用间苯二酸脱金属后，得到2-氧杂环丁烷甲醇和/或3-氧杂环丁醇。从大约三十种重排中可以看出，在氧杂环丁烷和氧杂环丁烷的形成之间的选择取决于：（1）环氧乙烷环的相对取代度；环化主要发生在取代度更高的碳上；（2）当环氧乙烷环的两个末端均等地被取代时的结构；顺式该形式更适合于产生较小的环。已表明该反应在氧侵蚀位点发生构型反转。尝试在各种介质中以稀相或通过碱金属醇盐进行重排的尝试的结果支持以下结论：亲电子助剂对环氧乙烷的打开有很大贡献。可以通过容纳所有事实的推挽机构中的锡原子有效地提供这种辅助。本发明的环氧乙烷乙醇重排的方法可以为制备功能性氧杂环丁烷提供便利的途径。
• TITANIUM-MEDIATED AND NEIGHBORING-GROUP ASSISTED δ-METHYLATION OF HOMOALLYL ALCOHOLS: A NEW REGIO- AND STEREOSELECTIVE CC-LINKING REACTION
  作者：Katsuramaru Fujita、Etienne Moret、Manfred Schlosser

  DOI：10.1246/cl.1982.1819

  日期：1982.11.5

  Upon treatment with dimethyltitanium dichloride or trimethylaluminum in the presence of titanium tetrachloride, a hydrogen atom at the olefinic 4-position is replaced by a methyl group. Terminal homoallyl alcohols afford (E)-isomers. If the double bond is an internal one, the carbon chain (at the other side of the hydroxy group) leaves its original position to the entering methyl group and switches to the other one at the same carbon atom.

  在存在四氯化钛的情况下，用二甲基钛二氯或三甲基铝处理，烯烃的4位上的氢原子被甲基取代。末端同烯丙醇可生成(E)-异构体。如果双键是内双键，碳链（在羟基的另一侧）会从原来的位置移到进入的甲基旁，并切换到同一碳原子的另一个位置。