phenyl triethylsilylethynyl ketone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl triethylsilylethynyl ketone
• 英文别名: 1-phenyl-3-triethylsilyl-2-propyn-1-one；1-phenyl-3-(triethylsilyl)prop-2-yn-1-one；1-Phenyl-3-triethylsilylprop-2-yn-1-one
• 化学式: C₁₅H₂₀OSi
• 分子量: 244.409
• InChiKey: SUDYUXLVCAOKQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl triethylsilylethynyl ketone 在 甲醇 、 二丁基镁 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-phenyl-3-triethylsilyl-2-propyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  镁催化化学合成的Luche型α，β-不饱和酮还原反应

  摘要：

  已经开发出通过使用经济且容易获得的Mg催化剂的化学选择还原α，β-不饱和酮。在温和的反应条件，较短的时间和较低的催化剂负载量（0.2-0.5摩尔％）下，已获得了广泛的酮类的优异收率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03131
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-3-triethylsilyl-2-propyn-1-ol 在 barium manganate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 phenyl triethylsilylethynyl ketone
  参考文献：
  名称：

  来自膦膦酸盐和 α,β-不饱和酮的氧磷杂环化合物和双磷杂环化合物

  摘要：

  {W(CO) 5 }-稳定的膦膦酸酯1 , (CO) 5 WPH(Ph)  P(O)(OEt) 2与乙炔基- ( 2 a – f ) 和二乙炔基酮 ( 7 – 11 ,在二异丙基氨基锂(LDA)的存在下检查了图18和19 )。锂化1在炔酮的 Michael 位置上经历亲核攻击，只要该位置不被大体积 ( i Pr) 3 Si 取代基空间阻碍。所有其他单乙炔酮与锂化1 的反应都会形成 2,5-二氢-1,2-氧杂磷杂环磷3和4。当反应中使用二乙炔酮时，可以分离出两种截然不同的产物类型。如果存在至少一个 (Me) 3 Si 或 (Et) 3 Si 乙炔末端，如7、8和19所示，阴离子氧杂磷杂环戊烯中间体可以进一步与第二当量的酮反应，得到累积烯修饰的氧杂磷杂环戊烯14，15、24、25。_ _ _ _ 具有两个芳香族乙炔取代基的二乙炔酮10和11与锂化1反应，仅形成乙烯基桥联的双磷杂环化合物16和

  DOI：

  10.1002/chem.201302014

文献信息

• Transition-Metal-Free Synthesis of Ynones via Decarboxylative Alkynylation of α-Keto Acids under Mild Conditions
  作者：Peng-Fei Wang、Yi-Si Feng、Zhi-Fei Cheng、Qiu-Min Wu、Guang-Yu Wang、Liang-Liang Liu、Jian-Jun Dai、Jun Xu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01387

  日期：2015.9.18

  A transition-metal-free synthetic method of various ynones via decarboxylative alkynylation of α-keto acids is described. The reaction is carried out under mild conditions and exhibits remarkable tolerance of functional groups. The mechanism of a radical process is proposed in the reaction.

  描述了通过α-酮酸的脱羧炔基化反应的各种炔酮的无过渡金属合成方法。该反应在温和的条件下进行，并表现出显着的官能团耐受性。在反应中提出了自由基过程的机理。
• Rhodium-Catalyzed Isomerization of α-Arylpropargyl Alcohols to Indanones:  Involvement of an Unexpected Reaction Cascade
  作者：Ryo Shintani、Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja042582g

  日期：2005.3.9

  alkynes + aromatic aldehydes), this method provides a new way of constructing indanones with high efficiency. By the mechanistic investigations using deuterium-labeled substrates, it has also been demonstrated that the reaction goes through an unexpected cascade, with a 1,4-hydrogen shift being the turnover-limiting step of the catalytic cycle.

  已经在温和条件下开发了铑催化的α-芳基炔丙醇异构化为茚满酮。考虑到这些炔丙醇（末端炔烃+芳香醛）易于制备，该方法提供了一种高效构建茚满酮的新途径。通过使用氘标记底物的机理研究，还证明该反应经历了意想不到的级联反应，其中 1,4-氢转移是催化循环的周转限制步骤。
• Fast Oxy-Cope Rearrangements of Bis-alkynes: Competition with Central C−C Bond Fragmentation and Incorporation in Tunable Cascades Diverging from a Common Bis-allenic Intermediate
  作者：Runa Pal、Ronald J. Clark、Mariappan Manoharan、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo101838a

  日期：2010.12.17

  oxy-Cope rearrangements of 1,5-hexadiyn-3,4-olates can be incorporated into cascade transformations which rapidly assemble densely functionalized cyclobutenes or cyclopentenones via a common bis-allenic intermediate. The competition between fragmentation, 4π-electrocyclic closure, and aldol condensation can be efficiently controlled by the nature of the acetylenic substituents. The rearrangement of bis-alkynes

  可以将1,5-己二炔-3,4-油酸酯的快速阴离子氧基-Cope重排引入级联转化中，该级联转化可通过常见的双烯丙基中间体快速组装密集官能化的环丁烯或环戊烯酮。炔基取代基的性质可以有效地控制断裂，4π-电环闭合和醛醇缩合之间的竞争。具有两个羟基取代基的双炔烃的重排为ε-二羰基化合物的化学反应打开了一个概念上令人感兴趣的条目，并提出了一种新的rocaglamide / aglafolin类似物的方法。
• Rhodium-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Hydrogenation of Alkynyl-Aryl Hydrazones
  作者：Dongyang Fan、Yanhua Hu、Feng Jiang、Zhenfeng Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800243

  日期：2018.6.5

  As an update of our continuous interest in the hydrogenation of hydrazones, a chemo‐ and enantioselective hydrogenation of alkynyl‐aryl hydrazones was developed using a rhodium complex [Rh((R,Sp)‐JosiPhos)(cod)]SbF6 as the catalyst and benzoic acid as an additive. Directed by a p‐nitrobenzamido group, the chiral propargyl hydrazines, which can be easily converted to chiral propargylamines of significant

  为了不断提高对hydr的氢化的兴趣，使用铑配合物[Rh（（R，Sp）-JosiPhos）（cod）] SbF 6作为催化剂开发了炔基-芳基的化学和对映选择性氢化和苯甲酸作为添加剂。由p指示‐硝基苯甲酰胺基，手性炔丙基肼，可以容易地转化为具有重要意义和潜在用途的手性炔丙基胺，收率高，化学选择性好，对映选择性好。尽管反应的对映选择性和底物/催化剂的比例需要进一步完善，但是所报道的方法为有效制备手性炔丙基胺提供了另一种途径。
• Thiol‐Specific Silicon‐Containing Conjugating Reagent: <i>β</i>‐Silyl Alkynyl Carbonyl Compounds
  作者：Shenghan Teng、Zhenguo Zhang、Bohan Li、Lanyang Li、Melinda Chor Li Tan、Zhenhua Jia、Teck‐Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.202311906

  日期：2023.11.6

  A novel type of silicon-containing alkynone reagents that target free thiols to produce the stable vinyl-sulfide linker under biocompatible conditions is reported. Besides simple aliphatic and aromatic thiols, this approach is also applicable to the labeling of thiols present in proteins, sugars and pharmaceuticals with full retention of silicon handles in most cases.

  报道了一种新型含硅炔酮试剂，其在生物相容性条件下靶向游离硫醇产生稳定的乙烯基硫醚连接体。除了简单的脂肪族和芳香族硫醇之外，该方法还适用于标记蛋白质、糖和药物中存在的硫醇，并且在大多数情况下完全保留硅柄。