1-phenyl-3-triethylsilyl-2-propyn-1-ol | 849518-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-3-triethylsilyl-2-propyn-1-ol
• 英文别名: 1-phenyl-3-(triethylsilyl)prop-2-yn-1-ol；1-Phenyl-3-triethylsilylprop-2-yn-1-ol；1-phenyl-3-triethylsilylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 849518-46-3
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: LIMVTDIUAKTZHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.965±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-3-triethylsilyl-2-propyn-1-ol 在 barium manganate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 phenyl triethylsilylethynyl ketone
  参考文献：
  名称：

  来自膦膦酸盐和 α,β-不饱和酮的氧磷杂环化合物和双磷杂环化合物

  摘要：

  {W(CO) 5 }-稳定的膦膦酸酯1 , (CO) 5 WPH(Ph)  P(O)(OEt) 2与乙炔基- ( 2 a – f ) 和二乙炔基酮 ( 7 – 11 ,在二异丙基氨基锂(LDA)的存在下检查了图18和19 )。锂化1在炔酮的 Michael 位置上经历亲核攻击，只要该位置不被大体积 ( i Pr) 3 Si 取代基空间阻碍。所有其他单乙炔酮与锂化1 的反应都会形成 2,5-二氢-1,2-氧杂磷杂环磷3和4。当反应中使用二乙炔酮时，可以分离出两种截然不同的产物类型。如果存在至少一个 (Me) 3 Si 或 (Et) 3 Si 乙炔末端，如7、8和19所示，阴离子氧杂磷杂环戊烯中间体可以进一步与第二当量的酮反应，得到累积烯修饰的氧杂磷杂环戊烯14，15、24、25。_ _ _ _ 具有两个芳香族乙炔取代基的二乙炔酮10和11与锂化1反应，仅形成乙烯基桥联的双磷杂环化合物16和

  DOI：

  10.1002/chem.201302014
• 作为产物：
  描述：

  {1-[(2-methoxypropan-2-yl)oxy]prop-2-yn-1-yl}benzene 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-phenyl-3-triethylsilyl-2-propyn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过硅上取代基的1,2-转移进行的γ-硅烷化乙酸烯丙酯的钯催化反应

  摘要：

  在CsF存在下，钯催化的γ-甲硅烷基化的乙酸烯丙酯与水的反应会导致硅上取代基发生前所未有的1,2-移位，从而原位生成烯丙基硅烷。当使用具有氟化取代基的贫电子膦配体时，钯的催化活性增加。对该反应的进一步研究表明，基团从硅的迁移能力的近似顺序为：PhC≡C，烯丙基> Bn> Ph，乙烯基>烷基（Me，Et）。利用密度泛函理论研究了反应机理。最后，还研究了Hosomi-Sakurai型醛与原位生成的α，γ-二取代烯丙基硅烷的烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131493

文献信息

• Chemoselective Luche-Type Reduction of α,β-Unsaturated Ketones by Magnesium Catalysis
  作者：Yoon Kyung Jang、Marc Magre、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03131

  日期：2019.10.18

  The chemoselective reduction of α,β-unsaturated ketones by use of an economic and readily available Mg catalyst has been developed. Excellent yields for a wide range of ketones have been achieved under mild reaction conditions, short times, and low catalyst loadings (0.2-0.5 mol %).

  已经开发出通过使用经济且容易获得的Mg催化剂的化学选择还原α，β-不饱和酮。在温和的反应条件，较短的时间和较低的催化剂负载量（0.2-0.5摩尔％）下，已获得了广泛的酮类的优异收率。
• Synthesis of α,β-Unsaturated Acylsilanes via Perrhenate-Catalyzed Meyer–Schuster Rearrangement of 1-Silylalkyn-3-ols
  作者：Andrei Nikolaev、Arturo Orellana

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02909

  日期：2015.12.4

  via the perrhenate-catalyzed Meyer–Schuster rearrangement of 1-silylalkyn-3-ols. Propargylic alcohols derived from TES-acetylene and substituted benzaldehydes can be converted to acylsilanes using a combination of p-TSA·H2O and n-Bu4N·ReO4, or Ph3SiOReO3 in good yields. Some propargylic alcohols derived from ketones, as well as aliphatic and unsaturated aldehydes, can also be converted to acylsilanes;

  我们通过高硅酸盐催化的1-silylalkyn-3-ols的Meyer-Schuster重排报告了α，β-不饱和酰基硅烷的合成。可以使用p -TSA·H 2 O和n- Bu 4 N·ReO 4或Ph 3 SiOReO 3的高收率将衍生自TES-乙炔的丙炔醇和取代的苯甲醛转化为酰基硅烷。一些由酮衍生的炔丙醇以及脂肪族和不饱和醛也可以转化为酰基硅烷。然而，他们经常容易发生副反应。
• Rhodium-Catalyzed Isomerization of α-Arylpropargyl Alcohols to Indanones:  Involvement of an Unexpected Reaction Cascade
  作者：Ryo Shintani、Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja042582g

  日期：2005.3.9

  alkynes + aromatic aldehydes), this method provides a new way of constructing indanones with high efficiency. By the mechanistic investigations using deuterium-labeled substrates, it has also been demonstrated that the reaction goes through an unexpected cascade, with a 1,4-hydrogen shift being the turnover-limiting step of the catalytic cycle.

  已经在温和条件下开发了铑催化的α-芳基炔丙醇异构化为茚满酮。考虑到这些炔丙醇（末端炔烃+芳香醛）易于制备，该方法提供了一种高效构建茚满酮的新途径。通过使用氘标记底物的机理研究，还证明该反应经历了意想不到的级联反应，其中 1,4-氢转移是催化循环的周转限制步骤。
• Oxaphospholes and Bisphospholes from Phosphinophosphonates and α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Andreas Orthaber、Viorica Alina Mihali、Andreas Ehlers、Koop Lammertsma、Sascha Ott

  DOI：10.1002/chem.201302014

  日期：2013.10.4

  oxaphospholes is more exothermic for the trimethylsilyl‐containing substrates. The pathway to the latter compounds contains a 1,3‐shift of the group that stems from the acetylene terminus of the ketone substrates. For silyl substituents, the 1,3‐shift proceeds along a smooth potential energy surface through a transition state that is characterized by a pentacoordinated silicon center. In contrast, a high‐lying

  W(CO) 5 }-稳定的膦膦酸酯1 , (CO) 5 WPH(Ph)  P(O)(OEt) 2与乙炔基- ( 2 a – f ) 和二乙炔基酮 ( 7 – 11 ,在二异丙基氨基锂(LDA)的存在下检查了图18和19 )。锂化1在炔酮的 Michael 位置上经历亲核攻击，只要该位置不被大体积 ( i Pr) 3 Si 取代基空间阻碍。所有其他单乙炔酮与锂化1 的反应都会形成 2,5-二氢-1,2-氧杂磷杂环磷3和4。当反应中使用二乙炔酮时，可以分离出两种截然不同的产物类型。如果存在至少一个 (Me) 3 Si 或 (Et) 3 Si 乙炔末端，如7、8和19所示，阴离子氧杂磷杂环戊烯中间体可以进一步与第二当量的酮反应，得到累积烯修饰的氧杂磷杂环戊烯14，15、24、25。_ _ _ _ 具有两个芳香族乙炔取代基的二乙炔酮10和11与锂化1反应，仅形成乙烯基桥联的双磷杂环化合物16和
• Rhodium-Catalyzed Chemodivergent Synthesis of Organosilicons Enabled by Controllable C–Si Bond Activation
  作者：Qianqian Zhou、Rong Meng、Junhao Xing、Weijun Yao、Xiaowei Dou

  DOI：10.1021/acscatal.3c01856

  日期：2023.7.7

  powerful tool for synthesizing organosilicons. However, chemodivergent synthesis of structurally diverse organosilicons via controllable C–Si bond activation remains challenging. Herein, we report a rhodium-catalyzed chemodivergent synthesis of organosilicons by controllable C–Si bond activation. This protocol enables the rapid synthesis of four types of organosilicons, including allyl silyl ethers

  过渡金属催化的 C-Si 键活化已成为合成有机硅的有力工具。然而，通过可控 C-Si 键激活化学发散合成结构多样的有机硅仍然具有挑战性。在此，我们报道了通过可控 C-Si 键激活，铑催化化学发散合成有机硅。该方案能够从简单的硅基炔丙醇和芳基硼酸快速合成四种类型的有机硅，包括烯丙基甲硅烷基醚、乙烯基硅烷、氧杂硅环和β-甲硅烷基酮。成功的关键是控制C-Si键激活的开/关以及不同类型C-Si键的选择性裂解。这项工作证明了过渡金属催化中可控 C-Si 活化的可能性和巨大潜力。