4-chloro-2,6-bis[(S)-4'-isopropyloxazolin-2'-yl]pyridine | 142611-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-chloro-2,6-bis[(S)-4'-isopropyloxazolin-2'-yl]pyridine
• 英文别名: (4S,4'S)-2,2'-(4-Chloropyridine-2,6-diyl)bis(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazole)；(4S)-2-[4-chloro-6-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]pyridin-2-yl]-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 142611-36-7
• 化学式: C₁₇H₂₂ClN₃O₂
• 分子量: 335.834
• InChiKey: USAHTGVHXPDDIL-HUUCEWRRSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-2,6-bis[(S)-4'-isopropyloxazolin-2'-yl]pyridine 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 4-azido-2,6-bis[(4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  The influence of sterics on the formation of polar 1-D hydrogen-bonded networks

  摘要：

  极性、非中心对称的定向一维氢键网络的打包出现在取代异丙基的4-氨基-2,6-双(氧杂环)吡啶（ampybox）2中；相对而言，取代甲基的ampybox 1的网络则以反平行的方式排列。

  DOI：

  10.1039/b414470h
• 作为产物：
  描述：

  4-氯吡啶-2,6-二羧酸 在 氯化亚砜 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 氯苯 为溶剂， 反应 29.75h， 生成 4-chloro-2,6-bis[(S)-4'-isopropyloxazolin-2'-yl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  A Flexible and Versatile Strategy for the Covalent Immobilization of Chiral Catalysts Based on Pyridinebis(oxazoline) Ligands

  摘要：

  Flexible and versatile methods have been developed for the immobilization of chiral pyridinebis(oxazoline) ligands by covalent bonding to a solid support, either by grafting or by polymerization. Different spacers can easily be introduced to modulate the support-ligand distance and the electronic properties of the chiral ligand. As an example, 2,6-bis [(S)-4-isopropyloxazolin-2-yl] pyridine has been immobilized on polystyrene resins, both on a Merrifield-type resin by grafting and on supports prepared by polymerization of 4-vinyl-substituted ligands. The corresponding Ru complexes have been tested as catalysts in the cyclopropanation reaction between styrene and ethyl diazoacetate. The catalytic activity, the enantioselectivity, and the recyclability are strongly dependent on the catalyst preparation method and the total exclusion of oxygen and moisture in the filtration process. Under such optimized conditions, yields over 60% with up to 90% ee can be obtained in four successive reactions-the best cyclopropanation results described to date for a chiral solid ruthenium catalyst.

  DOI：

  10.1021/jo050504l

文献信息

• Development of fluorination methods using continuous-flow microreactors
  作者：Marcus Baumann、Ian R. Baxendale、Laetitia J. Martin、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.083

  日期：2009.8

  The safe and reliable use of various fluorination methods including nucleophilic fluorination (DAST), trifluoromethylation (Ruppert's reagent) and electrophilic fluorination (Selectfluor®) in a continuous-flow microreactor is reported. Special attention was given to the use of in-line scavenging procedures in order to obtain clean products without the need for further purification.

  安全可靠的使用各种氟化方法，包括核氟化（DAST），三氟甲基化（鲁珀特试剂）和电氟化（的Selectfluor ®报道在连续流微反应器）。为了获得清洁的产品而无需进一步纯化，特别注意了使用在线清除程序。
• The influence of sterics on the formation of polar 1-D hydrogen-bonded networks
  作者：Adam J. Preston、Judith C. Gallucci、Jon R. Parquette

  DOI：10.1039/b414470h

  日期：——

  Polar, noncentrosymmetric packing of directional, 1-D hydrogen-bonded networks of chiral, 4-amino-2,6-bis(oxazolinyl)pyridines (ampybox) occurs for isopropyl-substituted ampybox 2; in contrast, 1-D networks of methyl-substituted ampybox 1 pack in an antiparallel arrangement.

  极性、非中心对称的定向一维氢键网络的打包出现在取代异丙基的4-氨基-2,6-双(氧杂环)吡啶（ampybox）2中；相对而言，取代甲基的ampybox 1的网络则以反平行的方式排列。
• Multivalent, Sulfur-Rich PyBox Asterisk Ligands in Asymmetric Metal Catalysis
  作者：Catherine Aubert、Carol Dallaire、Gérard Pèpe、E. Levillain、Guy Félix、Marc Gingras

  DOI：10.1002/ejoc.201200416

  日期：2012.11

  spectroscopy and cyclic voltammetry. PyBox ligands 1 and 2 were successfully used for Rh-catalyzed hydrosilylation of acetophenone, in spite of competitive bindings from six proximal sulfur atoms. The concept of multivalency and the presence of donating and oxidizable sulfur atoms in asymmetric metal catalysis were tested. The reactivities and the enantiocatalytic behavior of 1 and 2 with varying rhodium content

  报告了多价 PyBox 星号配体 1 和单价配体 2。1 中的创新特征是一个富含硫的过硫化苯核作为模板，将六个 PyBox 单元紧密连接在一起。C 6Cl 6 与对甲氧基苯硫醇的有效过硫化（95 %，每个 CS 键 > 99 %）和去保护导致六苯酚 4。 使用 Cl-PyBox 3 的 4 的六次 O-芳基化（94 %，每个 CO 键 >99 % ) 提供 1. 通过紫外/可见光谱和循环伏安法分析 1 和 2 的电子离域。尽管来自六个近端硫原子的竞争性结合，但 PyBox 配体 1 和 2 已成功用于 Rh 催化的苯乙酮氢化硅烷化。测试了多价的概念以及在不对称金属催化中存在的供体和可氧化的硫原子。测定了具有不同铑含量的 1 和 2 的反应性和对映催化行为。Rh 复合物在某些条件下的不稳定性通过与其他 PyBox 配体的一些交叉实验得到证实。借助分子模型 (GenMol™) 对 1 进行的构
• A multivalent PyBox asterisk ligand
  作者：Catherine Aubert、Carol Dallaire、Marc Gingras

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.06.075

  日期：2008.9

  which was compatible with a metal-catalyzed reaction in spite of donating and oxidizable sulfur atoms. Metal-catalysis with a persulfurated aromatic ligand was demonstrated for the first time in a model reaction: the Rh-enantioselective hydrosilylation of acetophenone. The interesting features were the reactivity and the enantiocatalytic behavior while varying the metal content. This work promotes new thoughts

  研究了离散的多价PyBox配体。报告了一种有效的合成方法，其性质为1（紫外可见光，循环伏安法，NMR，MALDI-Tof）。它含有富硫的全硫化苯核，尽管有供体和可氧化的硫原子，但它与金属催化的反应相容。在模型反应中首次证明了使用全硫化芳族配体的金属催化：苯乙酮的Rh对映体选择性氢化硅烷化。有趣的特征是改变金属含量时的反应性和对映催化行为。这项工作为手性超分子组装体或用手性多价配体稳定的金属纳米粒子带来了新的思路。
• Electronic substituent effect of nitrogen ligands in catalytic asymmetric hydrosilylation of ketones: chiral 4-substituted bis(oxazolinyl)pyridines
  作者：Hisao Nishiyama、Shinobu Yamaguchi、Manabu Kondo、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/jo00041a049

  日期：1992.7