meso-[2-(methoxycarbonyl)ethyl]dipyrromethane | 676593-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: meso-[2-(methoxycarbonyl)ethyl]dipyrromethane
• 英文别名: meso-(2-methoxycarbonylethyl)dipyrromethane；meso-(methoxycarbonylethyl)dipyrromethane；5-(3-methoxy-3-oxopropyl)dipyrromethane；meso-(methoxycarbonylethyl) dipyrromethane；methyl 4,4-bis(1H-pyrrol-2-yl)butanoate
• CAS: 676593-76-3
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: UIGNDIYIAUUNNS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-[2-(methoxycarbonyl)ethyl]dipyrromethane 在 吡啶 、 四氧化锇 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 53.17h， 生成 5,15-bis(2-carboxyethyl)-10,20-bis(3-hydroxyphenyl)-7,8-cis-dihydroxychlorin
  参考文献：
  名称：

  使用供体-受体环丙烷衍生的双吡咯甲烷合成功能化的反式-A2B2-卟啉

  摘要：

  带有特定取代基模式的中观取代的反式A 2 B 2卟啉是基于卟啉的仿生系统和分子材料的关键组成部分，可用于构建定义明确的基于卟啉的体系结构。逐步和合理合成功能化反式A 2 B 2的新方法报道了卟啉，其中首次利用了供体-受体取代的环丙烷前体（d-a环丙烷）。所提供的三种d-a环丙烷很容易以克数形式获得，并且在与过量吡咯的反应中用作醛当量，以提供相应的二吡咯甲烷（DPM）。合成了三种DPM，产率为60-74％。它们在没有光和空气的情况下以纯化形式稳定，随后与各种带有给电子或吸电子取代基的脂族和芳族醛缩合，然后氧化形成相应的反式-A 2 B 2。卟啉。合成了14种功能化的卟啉，产率为14-31％，表明合成方法的范围很广。强调了引入关键官能团的可能性，其使得随后的这些卟啉具有诱导生物活性的部分的修饰。可以通过添加一个卟啉外围双键，使用芳基的取代基或通过两个内消旋基上的甲氧羰基进行四吡咯的修饰取代基。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300141
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 methyl 3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 反应 1.67h， 以74%的产率得到meso-[2-(methoxycarbonyl)ethyl]dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  使用供体-受体环丙烷衍生的双吡咯甲烷合成功能化的反式-A2B2-卟啉

  摘要：

  带有特定取代基模式的中观取代的反式A 2 B 2卟啉是基于卟啉的仿生系统和分子材料的关键组成部分，可用于构建定义明确的基于卟啉的体系结构。逐步和合理合成功能化反式A 2 B 2的新方法报道了卟啉，其中首次利用了供体-受体取代的环丙烷前体（d-a环丙烷）。所提供的三种d-a环丙烷很容易以克数形式获得，并且在与过量吡咯的反应中用作醛当量，以提供相应的二吡咯甲烷（DPM）。合成了三种DPM，产率为60-74％。它们在没有光和空气的情况下以纯化形式稳定，随后与各种带有给电子或吸电子取代基的脂族和芳族醛缩合，然后氧化形成相应的反式-A 2 B 2。卟啉。合成了14种功能化的卟啉，产率为14-31％，表明合成方法的范围很广。强调了引入关键官能团的可能性，其使得随后的这些卟啉具有诱导生物活性的部分的修饰。可以通过添加一个卟啉外围双键，使用芳基的取代基或通过两个内消旋基上的甲氧羰基进行四吡咯的修饰取代基。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300141

文献信息

• Surface-Grafted Multiporphyrin Arrays as Light-Harvesting Antennae to Amplify Photocurrent Generation
  作者：Mitsuhiko Morisue、Shigeru Yamatsu、Noriko Haruta、Yoshiaki Kobuke

  DOI：10.1002/chem.200500040

  日期：2005.9.19

  coordination/metathesis reactions allow the stepwise accumulation of multiporphyrin arrays on the gold electrode. A successive increase in absorption over a wide wavelength range occurred after each accumulation step of Zn2(ImP)2 on the gold electrode, and cathodic photocurrent generation was enhanced in the aqueous electrolyte system, containing viologen as an electron carrier. The significant increase of the photocurrent

  通过一种新型的配位导向分子结构，在导电表面上开发了有序的多卟啉阵列，旨在实现高效的光电转换。基本策略是利用两个咪唑基卟啉酮锌（II）单元的相互配合形成界面二聚体。因此，内消旋，内消旋连接的双（咪唑基卟啉酮锌）（Zn2（ImP）2）被组织到金基板上的咪唑基卟啉酮锌上，成为自组装单层膜。通过Grubbs催化剂催化的闭环烯烃复分解，将带有烯丙基侧链的有组织的Zn2（ImP）2共价连接。交替的配位/复分解反应允许多卟啉阵列在金电极上逐步积累。Zn2（ImP）2在金电极上的每个积累步骤之后，在宽波长范围内吸收都发生了连续增加，并且在以紫罗兰为电子载体的水性电解质体系中，阴极光电流的产生得到了增强。光电流的显着增加表明多卟啉阵列在金电极上充当“光收集天线”。
• Covalent Linking of Coordination-Organized Slipped Cofacial Porphyrin Dimers
  作者：Atsushi Ohashi、Akiharu Satake、Yoshiaki Kobuke

  DOI：10.1246/bcsj.77.365

  日期：2004.2

  Coordination-organized porphyrin dimers of 5,15-his[2-(allyloxycarbonyl)ethyl]- and bis[3-(allyloxy(propyl]-20-( 1-methyl-2-imidazolyl)porphyrinatozinc were covalently linked by an intramolecular olefin metathesis reaction in excellent yields (93-98%). It was found that the yields of the intramolecular metathesis reaction depended strongly on the molecular length of the substituent at the 5 and 15

  5,15-his[2-(烯丙氧基羰基)乙基]-和双[3-(烯丙氧基(丙基)-20-(1-甲基-2-咪唑基)卟啉锌)的配位组织卟啉二聚体通过分子内烯烃共价连接复分解反应以极好的收率 (93-98%)。发现分子内复分解反应的收率很大程度上取决于 5 和 15 位取代基的分子长度。引入更长的 3-(烯丙氧基羰基)丙基和 4- (烯丙氧基羰基)丁基取代基使共价连接反应的产率分别急剧下降至 26% 和 16%。即使溶解在像吡啶这样的极性溶剂中，共价连接的二聚体仍保持其配位结构。
• Towards NO-free Regulation of sGC: Design and Synthesis of<i>trans</i>-AB-porphyrins
  作者：Sabina Smoleń、Dominika J. Walaszek、Maksymilian Karczewski、Emil Martin、Dorota Gryko

  DOI：10.1002/ijch.201500019

  日期：2016.3

  its amphiphilic derivatives markedly activate the enzyme. To date, all porphyrins studied are naturally occurring compounds or their derivatives, possessing substituents at β‐positions. Such porphyrins are of limited abundance and their derivatives or analogues are difficult to synthesize, while synthetic meso‐substituted porphyrins are easy to prepare. Thus, we have decided to study their effect on

  心血管系统的发病机制通常与可溶性鸟苷酸环化酶（sGC）的功能障碍有关，可通过NO依赖性和非依赖性方式来刺激它。以前有报道说PPIX及其两亲衍生物显着激活了该酶。迄今为止，所有研究的卟啉都是天然存在的化合物或其衍生物，在β位置具有取代基。这类卟啉的含量有限，其衍生物或类似物难以合成，而合成的内消旋取代的卟啉则易于制备。因此，我们决定研究它们对鸟苷酸环化酶的影响。为此，一系列反式设计并合成了在大环相反端带有亲水和疏水基团的AB卟啉，它们大致模拟了PPIX中取代基的排列方式。它们的合成涉及从醛或缩醛开始，然后经酸催化的[2 + 2]-二吡咯甲烷缩合反应，制备合适的结构单元-二吡咯甲烷。测试了合成卟啉在sGC活化方面的生物学特性。介孔卟啉确实与sGC相互作用，尽管它们是弱活化剂，表明需要进一步优化其结构。
• Light-Harvesting Supramolecular Porphyrin Macrocycle Accommodating a Fullerene–Tripodal Ligand
  作者：Yusuke Kuramochi、Akiharu Satake、Mitsunari Itou、Kazuya Ogawa、Yasuyuki Araki、Osamu Ito、Yoshiaki Kobuke

  DOI：10.1002/chem.200701720

  日期：2008.3.17

  groups at both ends of the porphyrin self-assembles exclusively into a light-harvesting cyclic trimer (N-(1-Zn)(3)) through complementary coordination of imidazolyl to zinc(II). Because only the two terminal porphyrins in 1-Zn are employed in ring formation, macrocycle N-(1-Zn)(3) leaves three uncoordinated porphyrinatozinc(II) groups as a scaffold that can accommodate ligands into the central pore. A

  卟啉两端带有咪唑基的Trisporphyrinatozinc（II）（1-Zn）通过咪唑基与锌（II）的互补配位而完全自组装成聚光的三聚体（N-（1-Zn）（3））。 ）。因为1-Zn中只有两个末端卟啉用于环形成，所以大环N-（1-Zn）（3）留下了三个未配位的卟啉锌（II）基团，可以将配体容纳在中心孔中。通过将三脚架配体3与吡咯烷修饰的富勒烯偶联，合成了一个通过酰胺键连接的附加富勒烯的吡啶基三脚架配体（C（60）-Tripod），并将该配体掺入N-（1-Zn）（3） 。C（60）-三脚架在苄腈中的结合常数达到10（8）M（-1）的数量级。此值是吡啶基四足配体2和三脚架配体3的十倍。此行为表明，富勒烯部分有助于增强N-（1-Zn）（3）中C（60）-Tripod的结合。通过与C（60）-Tripod的络合，N-（1-Zn）（3）的荧光几乎完全被淬灭（大约97％），而没有任何迹象表明形成电荷
• A supramolecular photosynthetic triad of slipped cofacial porphyrin dimer, ferrocene, and fullerene
  作者：Hiromichi Nakagawa、Kazuya Ogawa、Akiharu Satake、Yoshiaki Kobuke

  DOI：10.1039/b518332d

  日期：——

  A supramolecular triad consisting of self-assembled imidazolyl-zinc-porphyrin dimer, ferrocene, and fullerene was successfully constructed, resulting in long-lived charge separated species after efficient photoinduced electron transfer and charge shift reactions.

  成功构建了由自组装的咪唑基-锌-卟啉二聚体，二茂铁和富勒烯组成的超分子三合体，经过有效的光诱导电子转移和电荷转移反应，形成了长寿命的电荷分离物种。