tert-butyl (3R)-3-methyl-3-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1168139-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (3R)-3-methyl-3-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate
• 英文别名: (3R)-3-methyl-3-[(1S)-2-nitro-1-phenyl-ethyl]-2-oxo-2,3-dihydro-indole-1-carboxylic acid tert-butyl ester；(R)-tert-butyl 3-methyl-3-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate；(3R)-tert-butyl 3-methyl-3-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]-2-oxoindoline-1-carboxylate；tert-butyl (3R)-3-methyl-3-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]-2-oxoindole-1-carboxylate
• CAS: 1168139-70-5
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₅
• 分子量: 396.443
• InChiKey: LTDQEKLKJFIXGO-JTSKRJEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3R)-3-methyl-3-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 40.0h， 以86%的产率得到(R)-3-methyl-3-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于催化氧化吲哚与硝基烯烃不对称 1,4-加成的同型双核 Mn(III)2−Schiff 碱配合物

  摘要：

  描述了催化不对称 1,4-加成 3-取代 oxindoles 到 β-芳基、β-杂芳基和 β-烯基硝基烯烃。需要一种新的同双核 Mn(2)(OAc)(2)-Schiff base 1 复合物来实现高非对映选择性和对映选择性。Mn(2)(OAc)(2)-1 (1-5 mol %) 以 99-83% 的产率、96-85% 的 ee 和 >30:1-5:1 dr 促进 1,4-加成室温下，为合成具有邻位季/叔碳立体中心的 β-氨基羟吲哚提供有用的手性构件。

  DOI：

  10.1021/ja903566u
• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 tert-butyl 3-methyl-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 1-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-3-[(1R,2R)-(-)-2-(二甲氨基)环己基]硫脲 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 tert-butyl (3R)-3-methyl-3-((S)-2-nitro-1-phenylethyl)-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下，手性Ni（OAc）2-二胺配合物催化3-取代的吲哚向硝基烯烃的非对映和对映选择性共轭加成反应

  摘要：

  由对映体纯的二胺配体和Ni（OAc）2组装而成的简单催化剂体系可有效地生成衍生自带有N -1羰基的3-取代的羟吲哚的手性金属烯醇盐。在温和的反应条件下，烯醇化合物顺利地向多种硝基烯烃中进行非对映体和对映体选择性共轭加成反应，从而提供3,3-二取代的羟吲哚产物，其具有两个相邻的季四/三级立体中心，产率为74-95％，以及60:40至99：1博士，71–97％ee。

  DOI：

  10.1021/ol201927c

文献信息

• Diastereodivergent Asymmetric 1,4-Addition of Oxindoles to Nitroolefins by Using Polyfunctional Nickel-Hydrogen-Bond-Azolium Catalysts
  作者：Melanie Mechler、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201502930

  日期：2015.8.24

  groups, and an axially chiral bisimidazolium entity participate in the stereocontrol of the direct 1,4‐addition of oxindoles to nitroolefins. Both epimers of the 1,4‐adduct are accessible in excess on demand by changes to the ligand constitution and configuration. As the products have been reported to be valuable precursors to indole alkaloids, this method should allow access to their epimeric derivatives

  非对映异构性是催化不对称合成的挑战。对于许多反应类型，固有地优选一种非对映异构体的生成，而其他非对映异构体不能高效地直接获得并且需要circuit回合成方法。通过催化剂覆盖固有的偏好，需要控制两个反应伙伴的空间位置。我们报告了一种新型的多官能催化剂类型，其中Ni II-双（苯氧基亚胺）单元，游离羟基和轴向手性双咪唑鎓实体参与将吲哚直接1,4-加成到硝基烯烃的立体控制。1,4-加合物的两个差向异构体可通过改变配体的组成和构型按需获得。由于据报道该产品是吲哚生物碱的有价值的前体，因此该方法应允许获得其差向异构衍生物。
• Squaramide-catalyzed diastereo- and enantioselective Michael addition of 3-substituted oxindoles to nitroalkenes
  作者：Wen Yang、Jingsi Wang、Da-Ming Du

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.06.018

  日期：2012.7

  An efficient diastereo- and enantioselective Michael addition of 3-substituted oxindoles onto nitroalkenes catalyzed by a bifunctional chiral squaramide catalyst has been developed. This organocatalytic reaction with 2 mol % of catalyst proceeded smoothly to afford 3,3-disubstituted oxindoles in high yields with good diastereoselectivities and enantioselectivities (up to 98:2 dr, 88% ee).

  已经开发了在双官能手性方酰胺催化剂催化下的3-取代的羟吲哚到硝基烯烃上的高效非对映和对映选择性迈克尔加成反应。该有机催化与2摩尔％的催化剂的反应顺利进行，以高收率提供了3,3-二取代的羟吲哚，具有良好的非对映选择性和对映选择性（最高98：2 dr，88％ee）。
• Asymmetric Michael Addition Reaction of 3-Substituted Oxindoles to Nitroolefins Catalyzed by a Chiral Alkyl- Substituted Thiourea Catalyst
  作者：Xin Li、Bo Zhang、Zhi-Guo Xi、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/adsc.200900630

  日期：2010.2.15

  A simple alkylthiourea was found to be an effective catalyst for the Michael addition reaction of 3-substituted oxindole to nitroolefins. A number of 3,3′-substituted oxindole derivatives, which have two vicinal quaternary-tertiary chiral centers were synthesized with up to 99% yield, 19:1 dr and 98% ee.

  发现简单的烷基硫脲是3-取代的羟吲哚与硝基烯烃的迈克尔加成反应的有效催化剂。合成了多个具有两个相邻的季-三级手性中心的3,3'-取代的吲哚衍生物，收率高达99％，dr为19：1和ee为98％。
• Asymmetric Michael Addition of <i>N</i> ‐Boc‐Protected Oxindoles to Nitroalkenes Catalyzed by a Chiral Secondary Amine
  作者：Chuan Wang、Xuena Yang、Dieter Enders

  DOI：10.1002/chem.201200079

  日期：2012.4.16

  New mission for prolinol ethers: A secondary‐amine‐catalyzed Michael addition of N‐Boc‐protected oxindoles to nitroalkenes through a Brønsted base activation mode has been developed, furnishing the products in excellent yields (88–98 %), diastereoselectivities (d.r.=98:2–>99:1) and high to excellent enantioselectivities (82–>99 % ee; see scheme).

  脯氨醇醚的新任务：开发了通过Brønsted碱活化模式将N -Boc保护的羟吲哚在仲胺催化的Michael加成至硝基烯烃的过程中，提供了优异的收率（88–98％），非对映选择性（dr = 98：2–> 99：1）和高至出色的对映选择性（82–> 99％  ee；请参见方案）。
• Thiourea-Catalyzed Highly Enantio- and Diastereoselective Additions of Oxindoles to Nitroolefins: Application to the Formal Synthesis of (+)-Physostigmine
  作者：Tommy Bui、Salahuddin Syed、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja903520c

  日期：2009.7.1

  molecules. Most catalytic methods for the asymmetric syntheses of these compounds rely heavily on the use of transition-metal catalysts. In contrast, alternative catalytic procedures involving organocatalysis are scarce. Herein we disclose a conceptually novel organocatalytic approach to the syntheses of these materials using thiourea-catalyzed asymmetric 1,4-additions of oxindole derivatives to nitroolefins

  羟吲哚及其二氢吲哚衍生物是在各种天然和生物活性分子中发现的常见结构基序。大多数不对称合成这些化合物的催化方法严重依赖过渡金属催化剂的使用。相比之下，涉及有机催化的替代催化程序很少。在此，我们公开了一种概念上新颖的有机催化方法来合成这些材料，使用硫脲催化的羟吲哚衍生物对硝基烯烃的不对称 1,4-加成作为关键步骤。这些加成反应产生最多两个立体中心，其中之一是四元中心。这些反应在羟吲哚和硝基烯烃底物方面的范围很广，以良好的收率提供所需的产物，对映选择性高达 99%，非对映选择性高达 >20:1。为了证明这种方法的实用性，从 1,4-加成产物开始，经过 3 个步骤以良好的总产率合成了 (+)-esermethole，从而提供了 (+)-毒扁豆碱的正式合成。