(+/-)-botryodiplodin acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: (+/-)-botryodiplodin acetate
• 英文别名: Botryodiplodin acetate；[(2S,3R,4S)-4-acetyl-3-methyloxolan-2-yl] acetate
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: GHQKPYDTGPURDU-CGMLFGJQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-bromopropenyl ethyl ether 在 盐酸 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper diacetate 、 air 、 三乙基硼 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 氧气 、 三正丁基氢锡 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 106.5h， 生成 (+/-)-botryodiplodin acetate
  参考文献：
  名称：

  使用无环酯和乙缩醛的立体选择性自由基环化反应合成（±）-和（-）-botryodiplodin

  摘要：

  已经研究了用于葡萄孢菌素的立体选择性合成的三种不同途径。缩醛的分子内烯丙基化由于不稳定的中间体和差的立体控制而被证明是不令人满意的。2-碘代丙酸酯衍生物的Zard分子内自由基烯丙基化可以快速发展外消旋的葡萄孢单倍体。最终产品中的相对构型已通过去质子-再质子化步骤进行了校正。接下来研究了烯丙基溴缩醛的环化反应，证明其对于合成外消旋和对映体纯的葡萄球菌双孢菌素是令人满意的。通过环化宝石-二溴化物，然后立体选择性地还原由此形成的环状一溴化物，实现了良好的立体控制。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.06.004

文献信息

• Diastereoselective radical cyclization of bromoacetals: Efficient synthesis of (±)-botryodiplodin
  作者：Fe´lix Villar、Olivier Andrey、Philippe Renaud

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00487-6

  日期：1999.4

  A stereoselective synthesis of (±)-botryodiplodin is presented. The key reaction is a radical cyclization of a bromoacetal (Ueno-Stork reaction). The stereogenic acetal center has been used to control the stereoselectivity of the process: the difficulty in controlling the stereochemistry at C(3) of the tetrahydrofuran moiety during the cyclization step has been overcome by a double one-pot reduction

  提出了（±）-botryodiplodin的立体选择性合成。关键反应是溴缩醛的自由基环化（Ueno-Stork反应）。立体缩醛中心已被用于控制该过程的立体选择性：在环化步骤中控制四氢呋喃部分的C（3）处的立体化学困难已通过从宝石开始的双重一锅还原程序得以克服-二溴化物。图选项
• Organocatalytic Michael addition, a convenient tool in total synthesis. First asymmetric synthesis of (−)-botryodiplodin
  作者：Olivier Andrey、Annick Vidonne、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.017

  日期：2003.10

  The asymmetric Michael addition of propionaldehyde to (2E)-(3-nitro-but-2-enyloxymethyl)-benzene 8, catalyzed by the chiral diamine (S,S)-N-iPr-2,2′-bipyrrolidine, afforded, with 93% ee, a precursor 9 of (−)-botryodiplodin. The nitro functionality of 9 was converted to a ketone via a Nef reaction to give, after a few steps, the enantiomerically enriched (−)-botryodiplodin.

  丙醛在手性二胺（S，S）-N - i Pr-2,2'-联吡咯烷的催化下，丙醛向（2 E）-（3-硝基-丁-2-烯氧基甲基）-苯8的不对称迈克尔加成，获得了93％ee的（-）-botryodiplodin的前体9。经由Nef反应将9的硝基官能团转化为酮，从而在几步后得到对映体富集的（-）-botododiplodin。
• A new and effective route to (±)-botryodiplodin and (±)-epi-botryodiplodin acetates using a halogen atom transfer Ueno–Stork cyclization
  作者：Laurent De Buyck、Cristina Forzato、Franco Ghelfi、Adele Mucci、Patrizia Nitti、Ugo M. Pagnoni、Andrew F. Parsons、Giuliana Pitacco、Fabrizio Roncaglia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.08.121

  日期：2006.10

  (+/-)-Botryodiplodin and (+/-)-epi-botryodiplodin acetates were prepared in good yields following a practical four step route. The method, for the construction of the strategic tetrahydrofuran ring, hinged on an unprecedented halogen atom transfer Ueno-Stork cyclization of an O-allyl alpha,alpha-dihalohemiacetal acetate, catalyzed by the redox complex CuCl/N,N,N ',N '',N ''-pentamethyldiethylenetriamine. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  (±)-Botryodiplodin 和 (±)-epi-botryodiplodin 的醋酸酯在良好产率下通过一个实际的四步路线制备。该方法在构建战略性的四氢呋喃环时，基于前所未有的卤素原子转移 Ueno-Stork 环化反应，涉及 O-烯丙基α,α-二卤半缩醛醋酸酯，该反应由 CuCl/N,N,N',N'',N''-五甲基二乙三胺的氧化还原复合物催化。(c) 2006 Elsevier Ltd. 保留所有权利。
• Lipase-catalysed deacetylation of botryodiplodin acetate
  作者：Cristina Forzato、Giada Furlan、Franco Ghelfi、Patrizia Nitti、Giuliana Pitacco、Fabrizio Roncaglia、Ennio Valentin

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.02.008

  日期：2007.3

  Enantioselective deacetylation of alpha-(+/-)-botryodiplodin acetate was successfully accomplished by means of lipase PS to afford (+)-botryodiplodin and alpha-(+)-botryodiplodin acetate with high enantiomeric excesses. Enzyme-mediated transesterification of the acetylated molecule with n-butanol, as well as its hydrolysis in several organic solvents, are also reported. The CD spectra of (+)-botryodiplodin and alpha-(+)-botryodiplodin acetate are also presented. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of (±)- and (−)-botryodiplodin using stereoselective radical cyclizations of acyclic esters and acetals
  作者：Robert Nouguier、Stéphane Gastaldi、Didier Stien、Michèle Bertrand、Félix Villar、Olivier Andrey、Philippe Renaud

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.06.004

  日期：2003.10

  Three different routes for the stereoselective synthesis of botryodiplodin have been investigated. The intramolecular allylation of acetals proved to be unsatisfactory due to unstable intermediates and poor stereocontrol. Zard intramolecular radical allylation of a 2-iodopropionate derivative allows the development of an expeditious synthesis of racemic botryodiplodin. The relative configuration within

  已经研究了用于葡萄孢菌素的立体选择性合成的三种不同途径。缩醛的分子内烯丙基化由于不稳定的中间体和差的立体控制而被证明是不令人满意的。2-碘代丙酸酯衍生物的Zard分子内自由基烯丙基化可以快速发展外消旋的葡萄孢单倍体。最终产品中的相对构型已通过去质子-再质子化步骤进行了校正。接下来研究了烯丙基溴缩醛的环化反应，证明其对于合成外消旋和对映体纯的葡萄球菌双孢菌素是令人满意的。通过环化宝石-二溴化物，然后立体选择性地还原由此形成的环状一溴化物，实现了良好的立体控制。