methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1->4)-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside | 938081-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1->4)-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: Rha2Ac3Ac4Ac(a1-4)a-Gal1Me2Me3Me；[(2S,3S,4R,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-6-[(2R,3S,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-4,5,6-trimethoxyoxan-3-yl]oxy-2-methyloxan-3-yl] acetate
• CAS: 938081-77-7
• 化学式: C₂₁H₃₄O₁₃
• 分子量: 494.493
• InChiKey: YLLABLDXFHRIFI-GOLNIDCGSA-N

物化性质

• 熔点：
  154.5-156.2 °C(Solvent: Hexane; Acetone)
• 沸点：
  544.2±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  155
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1->4)-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside 在 偶氮二异丁腈 、 氘代三正丁基锡 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-6-deoxy-β-D-(5-²H₁)gulopyranosyl-(1->4)-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  （1-> 4）-二糖模型中吡喃糖单元之间由烷氧基自由基促进的分子内1,8-与1,6-氢原子转移 构象和立体化学要求。

  摘要：

  [反应：参见正文]研究了由（6 --- O-）伯基团促进时控制（1-> 4）-二糖中两个吡喃糖单元之间分子内氢原子转移（HAT）反应的立体化学和构象因素。具有alpha-d-Glcp-（1-> 4）-beta-d-Glcp或alpha-l-Rhamp-（1-> 4）-alpha-d-Galp骨架的模型专门导致HC- 5'和通过九元过渡态形成的1,3,5-三氧杂环丁烷环系统呈稳定的船椅构型。尽管如此，α-1-Rhamp-（1→4）-α-d-Glcp的衍生物通过七元过渡态专门提取HC-1'，因此导致糖苷间螺原酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol070496q
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 3 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1->4)-2,3-di-O-methyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  （1-> 4）-二糖模型中吡喃糖单元之间由烷氧基自由基促进的分子内1,8-与1,6-氢原子转移 构象和立体化学要求。

  摘要：

  [反应：参见正文]研究了由（6 --- O-）伯基团促进时控制（1-> 4）-二糖中两个吡喃糖单元之间分子内氢原子转移（HAT）反应的立体化学和构象因素。具有alpha-d-Glcp-（1-> 4）-beta-d-Glcp或alpha-l-Rhamp-（1-> 4）-alpha-d-Galp骨架的模型专门导致HC- 5'和通过九元过渡态形成的1,3,5-三氧杂环丁烷环系统呈稳定的船椅构型。尽管如此，α-1-Rhamp-（1→4）-α-d-Glcp的衍生物通过七元过渡态专门提取HC-1'，因此导致糖苷间螺原酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol070496q

文献信息

• C-C Bond Formation by Sequential Intramolecular Hydrogen Atom Transfer/Intermolecular Radical Allylation Reaction in Carbohydrate Systems
  作者：Elisa I. León、Ángeles Martín、Inés Pérez-Martín、Luís M. Quintanal、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/ejoc.201200300

  日期：2012.7

  This work was supported by the Research Programs of the Gobierno de Canarias (SolSubC200801000192 and CTQ2010‐18244) of the Ministerio de Ciencia e Innovacion, cofinanced by the Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER). I. P.‐M. thanks the Spanish Ministerio de Ciencia e Innovacion for the Research Program PIE 200930I138. L. M. Q. thanks the Consejo Superior de Investigaciones Cientificas (CSIC)

  这项工作得到了德国科学与创新部长的 Gobierno de Canarias 研究计划 (SolSubC200801000192 和 CTQ2010-18244) 的支持，并由 Fondo Europeo de Desarrollo 地区 (FEDER) 共同资助。IP-M。感谢西班牙部长级 Ciencia e Innovacion 的研究计划 PIE 200930I138。LMQ 感谢 Consejo Superior de Investigaciones Cientificas (CSIC)（I3P 计划）提供的奖学金。
• 1,8-Hydrogen Atom Transfer Promoted by N-Radicals in (1→4)-O-Disaccharide Models
  作者：Elisa I. León、Ángeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/ejoc.201101146

  日期：2011.12

  This work was supported by the Gobierno de Canarias (Research Program SolSubC200801000192) and the Ministerio de Ciencia e Innovacion (Research Program CTQ2010‐18244), co‐financed by the Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER). I. P.‐M. thanks the Ministerio de Ciencia e Innovacion for support (Research Program PIE 200930I138).

  这项工作得到了 Gobierno de Canarias (Research Program SolSubC200801000192) 和 Ministryio de Ciencia e Innovacion (Research Program CTQ2010‐18244) 的支持，由 Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER) 共同资助。IP-M。感谢Ministryio de Ciencia e Innovacion 的支持（研究计划PIE 200930I138）。
• Intramolecular 1,8-Hydrogen-Atom Transfer Reactions in (1→4)-<i>O</i>-Disaccharide Systems: Conformational and Stereochemical Requirements
  作者：Cosme G. Francisco、Antonio J. Herrera、Alan R. Kennedy、Angeles Martín、Daniel Melián、Inés Pérez-Martín、Luis M. Quintanal、Ernesto Suárez

  DOI：10.1002/chem.200801414

  日期：2008.11.17

  stereochemical and conformational factors controlling the intramolecular hydrogen-atom transfer (HAT) reaction between the two pyranose units in a (1-->4)-O-disaccharide when promoted by a primary 6-O-yl radical are studied. Models with alpha-D-Glcp-(1-->4)-beta-D-Glcp, alpha-L-Rhamp-(1-->4)-alpha-D-Galp or alpha-D-Manp-(1-->4)-beta-L-Gulp skeletons led exclusively to the abstraction of the hydrogen from H--C-5'

  研究了由伯6-O-基团促进时控制（1-> 4）-O-二糖中两个吡喃糖单元之间分子内氢原子转移（HAT）反应的立体化学和构象因素。具有alpha-D-Glcp-（1-> 4）-beta-D-Glcp，alpha-L-Rhamp-（1-> 4）-alpha-D-Galp或alpha-D-Manp-（1的模型-> 4）-β-L-Gulp骨架仅导致从H--C-5'提取氢并通过九元过渡态形成1,3,5-三氧杂环丁烷环系统以稳定的船椅构造为基础。尽管如此，α-L-Rhamp-（1-> 4）-alpha-D-Glcp或alpha-D-Manp-（1-> 4）-alpha-D-Galp的衍生物专门从H- -C-1'通过七元过渡态产生糖苷间螺原酸酯。
• Intramolecular 1,8-Hydrogen Atom Transfer. Stereoselectivity of the Hexopyranos-5′-yl Radical Reactions in Hex<i>p</i>-(1→4)-Hex<i>p</i> Disaccharide Systems
  作者：Ángeles Martín、Inés Pérez-Martín、Luís M. Quintanal、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo801499d

  日期：2008.10.3

  in alpha-D-Hex p-(1-->4)-D-Hex p disaccharide models is described. These radicals are generated from a 6-O-yl radical located in the other monosaccharic unit through a 1,8-hydrogen atom transfer. The reaction, which is strongly influenced by steric and stereoelectronic effects, permits in some cases the transformation of alpha-D-Hex p-(1-->4)-D-Hex p into beta-L-Hex p-(1-->4)-D-Hex p disaccharides

  描述了在α-D-Hexp-（1→4）-D-Hex p二糖模型中六吡喃糖5'-基团的立体选择性还原。这些基团是通过1，8-氢原子转移从位于另一个单糖单元中的6-O-基团产生的。该反应在很大程度上受到空间和立体电子效应的影响，在某些情况下允许将α-D-Hexp-（1-> 4）-D-Hex p转化为beta-L-Hex p-（1- -> 4）-D-Hex p二糖，非对映选择性高。