(3-methyl-but-2-enyloxy)acetic acid | 99309-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (3-methyl-but-2-enyloxy)acetic acid
• 英文别名: 2-(3-methyl-2-butenyloxy)acetic acid；2-(3-Methylbut-2-enoxy)acetic acid
• CAS: 99309-29-2
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: WAFOCPUSDHXSDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-methyl-but-2-enyloxy)acetic acid 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 3-Hydroxy-2-(3-methyl-but-2-enyloxy)-butyric acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过羟醛缩合合成 α-烯丙氧基取代的 α,β-不饱和酯。方便获得高度取代的烯丙基乙烯基醚

  摘要：

  δ-烯丙氧基取代的δ，δ-²-不饱和酯 1a - r 是由市场上可买到的起始原料通过 5 个步骤制备而成的。合成的关键步骤是在δ-烯丙氧基取代酯 2a - i 和醛 R1CHO 之间进行醛醇加成，然后进行甲磺化和 DBU 介导的消去反应，得到 2-烷氧基羰基取代的烯丙基乙烯基酯 1a - r。Z:E 比率为 3:2-9:1。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6424
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸 、 异戊烯醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3-methyl-but-2-enyloxy)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化 [2,3]-Wittig 重排由 α-烯丙氧基羰基化合物生成的甲硅烷基烯醇化物

  摘要：

  描述了路易斯碱催化的 [2,3]-Wittig 重排由 α-烯丙氧基羰基化合物产生的甲硅烷基烯醇化物。α-烯丙基生成的甲硅烷基烯醇化物的 [2,3]-Wittig 重排...

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1275

文献信息

• Non-Carbonyl-Stabilized Metallocarbenoids in Synthesis:  The Development of a Tandem Rhodium-Catalyzed Bamford−Stevens/Thermal Aliphatic Claisen Rearrangement Sequence
  作者：Jeremy A. May、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja028020j

  日期：2002.10.1

  Bamford-Stevens/Claisen rearrangement is presented. The tandem reaction uses Eschenmoser hydrazones for the in situ generation of non-carbonyl-stabilized diazo alkanes, which are presumably intercepted by Rh(II) catalysts to induce a 1,2-hydride migration. This sequence provides high levels of stereocontrol for the generation of simple acyclic (Z)-enol ethers. These enol ethers undergo either thermal or Lewis

  提出了串联铑催化的 Bamford-Stevens/Claisen 重排。串联反应使用 Eschenmoser 腙原位生成非羰基稳定的重氮烷烃，可能被 Rh(II) 催化剂拦截以诱导 1,2-氢化物迁移。该序列为生成简单的无环 (Z)-烯醇醚提供了高水平的立体控制。这些烯醇醚经历热或路易斯酸加速的克莱森重排以提供高非对映纯度的产物。还介绍了级联反应，其中第三个化学步骤发生在初始串联序列之后（即 Bamford-Stevens/Claisen/ene 和 Bamford-Stevens/Claisen/Cope）。
• Facile access to 2,2-disubstituted indolin-3-ones via a cascade Fischer indolization/Claisen rearrangement reaction
  作者：Zilei Xia、Jiadong Hu、Yu-Qi Gao、Qizheng Yao、Weiqing Xie

  DOI：10.1039/c7cc03754f

  日期：——

  An efficient approach for the synthesis of 2,2-disubstituted indolin-3-ones is described. From readily accessible aryl hydrazines and allyloxyketones, 2,2-disubstituted indolin-3-ones could be obtained in good to excellent yields under mild reaction conditions via cascade Fischer indolization/Claisen rearrangement process. This protocol provides a facile entry to 2,2-disubstituted indolin-3-ones, which

  描述了一种合成2，2-二取代的吲哚-3-酮的有效方法。从容易获得的芳基肼和烯丙氧基酮，可以通过级联的Fischer吲哚化/ Claisen重排过程，在温和的反应条件下以良好或优异的产率获得2,2-二取代的吲哚-3-酮。该方案为2，2-二取代的吲哚-3-酮提供了简便的方法，该方法已被用于与Ph草碱有关的苯并呋喃二氢吲哚骨架的构建中。
• Lewis Base-Catalyzed [2,3]-Wittig Rearrangement of Silyl Enolates Generated from α-Allyloxy Carbonyl Compounds
  作者：Yoshinori Sato、Hidehiko Fujisawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.79.1275

  日期：2006.8

  Lewis base-catalyzed [2,3]-Wittig rearrangement of silyl enolates generated from α-allyloxy carbonyl compounds is described. The [2,3]-Wittig rearrangement of silyl enolates generated from α-allylo...

  描述了路易斯碱催化的 [2,3]-Wittig 重排由 α-烯丙氧基羰基化合物产生的甲硅烷基烯醇化物。α-烯丙基生成的甲硅烷基烯醇化物的 [2,3]-Wittig 重排...
• Asymmetric [2,3]-Wittig Rearrangement Involving a Chiral Ester Enolate Terminus. A Chiral Synthesis of<i>erythro</i>-α-Hydroxy-β-alkyl Carboxylic Acid Derivatives
  作者：Osamu Takahashi、Koichi Mikami、Takeshi Nakai

  DOI：10.1246/cl.1987.69

  日期：1987.1.5

  The title rearrangement of the (E-2-alkenyloxy)acetic esters derived from (−)-8-phenylmenthol has been shown to afford the corresponding 3-alkyl-2-hydroxy-4-pentenoic ester with an extremely high level of diastereoface selection (95–97% de) along with a high erythro selectivity (90–93%).

  源自 (-)-8-苯基薄荷醇的 (E-2-链烯氧基) 乙酸酯的标题重排已显示出相应的 3-烷基-2-羟基-4-戊烯酸酯，具有极高水平的非对映面选择(95–97% de) 以及高红细胞选择性 (90–93%)。
• Wittig Rearrangements of Boron-Based Oxazolidinone Enolates
  作者：Zirong Zhang、David B. Collum

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01426

  日期：2019.9.6

  [2,3]-Sigmatropic rearrangements (Wittig rearrangements) of α-alkoxy oxazolidinone enolates are described. Whereas alkali metal enolates fail, owing to facile deacylation, boron enolates generated from di-n-butylboron triflate and triethylamine rearranged in good yields and high selectivities with exceptions noted. IR and NMR spectroscopies show the boron is chelated by the α-alkoxy group rather than

  描述了α-烷氧基恶唑烷酮烯醇酸酯的[2,3]-适亲重排（Wittig重排）。碱金属烯醇盐由于容易的脱酰作用而失效，而由三氟甲磺酸二正丁基硼和三乙胺生成的硼烯醇盐以高收率和高选择性重排，但有例外。IR和NMR光谱表明，硼被α-烷氧基螯合，而不是在络合物和烯醇化物中更远端的恶唑烷酮羰基。重排产物包含烷氧基硼，该烷氧基硼保持未被任何羰基螯合。优化是由密度泛函理论计算指导的，表明缬氨酸衍生的恶唑烷酮将优于苯丙氨酸衍生的类似物。