triethyl(3-methoxybenzyl)silane | 1554401-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: triethyl(3-methoxybenzyl)silane
• 英文别名: Triethyl-[(3-methoxyphenyl)methyl]silane
• CAS: 1554401-06-7
• 化学式: C₁₄H₂₄OSi
• 分子量: 236.429
• InChiKey: ZNDLCEKWAHQMNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(3-methoxybenzyl)silane 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 ferrocene 、 水 、 氢气 、 silver(I) acetate 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醇 、 正己烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 73.25h， 生成 ethyl (R)-3-(3-methoxyphenyl)-3-(triethylsilyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  铑/双膦-硫脲-催化的不对称加氢对映异构选择性合成手性3-取代的3-硅烷基丙酸酯

  摘要：

  我们已经成功开发出β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称氢化反应，以制备铑/双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的手性3-取代-3-甲硅烷基丙酸酯产品，收率极佳（高达97％ee > 99％，1500吨）。此外，我们的加氢产物可以有效地转化为其他重要的有机分子，例如手性乙基（R）-3-羟基-3-苯基丙酸酯或（R）-3- [二甲基（苯基）甲硅烷基] -3-苯基丙酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700355
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 在 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 triethyl(3-methoxybenzyl)silane
  参考文献：
  名称：

  银（I）促进与N-壬基hydr酮插入XH（X = Si，Sn和Ge）键

  摘要：

  已经通过使用不稳定的重氮化合物实现了银（I）促进的卡宾插入XH键（X = Si，Sn和Ge），这些重氮化合物是由N-壬基hydr酮作为卡宾前体原位生成的。

  DOI：

  10.1039/c6cc09650f

文献信息

• One-Pot Rapid Access to Benzyl Silanes, Germanes, and Stannanes from Toluenes Mediated by a LiN(SiMe₃)₂/CsCl System
  作者：Yaqi Yuan、Yuanyun Gu、Yan-En Wang、Jiali Zheng、Jiaying Ji、Dan Xiong、Fei Xue、Jianyou Mao

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01612

  日期：2022.11.4

  Organo-silanes, germanes, and stannanes are considered to be conducive to the development of cross-coupling reactions because they are stable, nontoxic, and easy to handle. Using feedstock toluenes, one-pot direct benzylic C–H silylations, germylations, and stannylations are developed. Simply combining toluenes, LiN(SiMe3)2/CsCl, and R3MCl (M = Si, Ge, Sn) generates a diverse array of bench-stable

  有机硅烷、锗烷和锡烷被认为有利于交叉偶联反应的发展，因为它们稳定、无毒且易于处理。使用原料甲苯，开发了一锅直接苄基 C-H 甲硅烷基化、胚芽化和单烷基化。简单地将甲苯、LiN(SiMe 3 ) 2 /CsCl 和 R 3 MCl (M = Si、Ge、Sn) 组合起来，就可以生成各种台式稳定的苄基硅烷、锗烷和锡烷（38 个例子，53-90% 的产率）。这里开发的合成很容易大规模访问。
• Organopotassium‐Catalyzed Silylation of Benzylic C(<i>sp</i>³)−H Bonds
  作者：Baptiste Neil、Lamine Saadi、Louis Fensterbank、Clément Chauvier

  DOI：10.1002/anie.202306115

  日期：2023.8

  Benzylsilanes have found increasing applications in organic synthesis as bench‐stable synthetic intermediates, yet are mostly produced by stoichiometric procedures. Catalytic alternatives based on the atom‐economical silylation of benzylic C(sp³)−H bonds remain scarcely available as specialized directing groups and catalytic systems are needed to outcompete the kinetically‐favored silylation of C(sp²)−H bonds. Herein, we describe the first general and catalytic‐in‐metal undirected silylation of benzylic C(sp³)−H bonds under ambient, transition metal‐free conditions using stable tert‐butyl‐substituted silyldiazenes (tBu−N=N−SiR₃) as silicon source. The high activity and selectivity of the catalytic system, exemplified by the preparation of various mono‐ or gem‐bis benzyl(di)silanes, originates from the facile generation of organopotassium reagents, including tert‐butylpotassium.

  摘要苄基硅烷作为稳定的合成中间体，在有机合成中的应用日益广泛，但大多是通过化学计量法生产的。基于苄基 C（sp3）-H 键原子经济硅烷化的催化替代品仍然很少，因为需要专门的定向基团和催化系统才能与动力学上有利的 C（sp2）-H 键硅烷化竞争。在本文中，我们首次介绍了以稳定的叔丁基取代的硅二氮（tBu-N=N-SiR3）为硅源，在无过渡金属的环境条件下，对苄基 C(sp3)-H 键进行的通用金属内催化非定向硅烷化反应。该催化系统的高活性和高选择性源于有机钾试剂（包括叔丁基钾）的简便生成，以制备各种单苄基或双苄基（二）硅烷为例。
• A Mild Ni/Cu-Catalyzed Silylation via C<i>–</i>O Cleavage
  作者：Cayetana Zarate、Ruben Martin

  DOI：10.1021/ja412107b

  日期：2014.2.12

  A Ni/Cu-catalyzed silylation of unactivated C-O electrophiles derived from phenols or benzyl alcohols is described. This transformation is characterized by its wide scope and mild conditions, providing a direct access to synthetically versatile silylated compounds. The protocol allows for the coupling of C(sp(2))-O and even C(sp(3))-O bonds with similar efficiency.