4-chloro-3-hydroxy-2-pyrone | 159395-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 4-chloro-3-hydroxy-2-pyrone
• 英文别名: 4-Chloro-3-hydroxy-2H-pyran-2-one；4-chloro-3-hydroxypyran-2-one
• CAS: 159395-50-3
• 化学式: C₅H₃ClO₃
• 分子量: 146.53
• InChiKey: APUDQVBLDHADNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-3-hydroxy-2-pyrone 在 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.25h， 生成 4-((3,7-dimethoxy-6-(4-methoxy-2-(3-(phenylsulfonyl)but-3-en-1-yl)phenyl)-9,10-dihydrophenanthren-4-yl)oxy)-3-(methoxymethoxy)-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  乙烯基砜的对映选择性和区域选择性吡喃酮Diels-Alder反应：（+）-Cavicularin的全合成

  摘要：

  描述了（+）-cavicularin的总合成。该合成具有乙烯基砜的对映和区域选择性吡喃酮狄尔斯-阿尔德反应，可构建天然产物的环烷结构。Diels–Alder底物是通过非对称二溴芳烃的区域选择性单锅三组分Suzuki反应制备的。

  DOI：

  10.1002/anie.201406621
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-吡喃酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以50%的产率得到4-chloro-3-hydroxy-2-pyrone
  参考文献：
  名称：

  多官能路易斯酸/两性离子催化的二烯酸酯的对映体[4 + 2]环加成反应。

  摘要：

  Diels–Alder反应已成为制备立体化学复杂的六元环的最有效方法之一。已经报道了不同的​​催化概念，包括路易斯酸或H键供体的亲二烯体活化和碱的二烯活化。在这里，我们报道了一个新概念，其中酸性丙二烯被路易斯酸酸化，以促进多官能催化剂中的咪唑鎓-芳基氧化物实体的去质子化。这样就形成了金属二烯酸酯，而咪唑鎓-ArOH可能与亲二烯体形成氢键。只需几步即可轻松制备出高收率的催化剂类型，该催化剂已应用于3-羟基-2-吡喃酮和3-羟基-2-吡啶酮以及环戊烯酮脯氨酸。使用了马来酰亚胺，马来酸酐和硝基烯烃二亲烯。动力学，光谱学，控制实验支持协同作用模式。即使在空前的TONs高达3680的情况下，也观察到了高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202009093

文献信息

• Asymmetric Diels−Alder Reactions of 2-Pyrones with a Bifunctional Organic Catalyst
  作者：Yi Wang、Hongming Li、Yong-Qiang Wang、Yan Liu、Bruce M. Foxman、Li Deng

  DOI：10.1021/ja070859h

  日期：2007.5.1

  The reactions of 2-pyrones with electron-deficient dienophiles constitute a synthetically useful class of Diels−Alder reaction. By exploring cinchona alkaloid-derived organic molecules as acid−base bifunctional catalysts, we successfully developed the first highly enantioselective and diastereoselective catalytic Diels−Alder reaction with 2-pyrones. Furthermore, we demonstrated the possibility of using

  2-吡喃酮与缺电子亲二烯体的反应构成了一类合成有用的 Diels-Alder 反应。通过探索金鸡纳生物碱衍生的有机分子作为酸碱双功能催化剂，我们成功开发了第一个高对映选择性和非对映选择性催化 Diels-Alder 反应与 2-吡喃酮。此外，我们证明了使用此类催化剂来控制 Diels-Alder 反应中的内/外选择性的可能性。
• Effective One-Pot Synthesis of 5-Hydroxy-1,4-naphthoquinone Derivatives
  作者：Sadao Tsuboi、Takuzo Komiyama、Yutaka Takaguchi

  DOI：10.1055/s-2006-926417

  日期：2006.5

  In the presence of triethylamine, Diels-Alder reaction, involving decarboxylation-oxidation reaction of 3-hydroxy-2-pyrones with 1,4-benzoquinones gave 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone derivatives in excellent to reasonable yields.

  在三乙胺存在下，涉及3-羟基-2-吡喃酮与1,4-苯醌的脱羧-氧化反应的狄尔斯-阿尔德反应以优异到合理的收率得到5-羟基-1,4-萘醌衍生物。
• Synthesis of Anthraquinone Derivatives: Tandem Diels-Alder-Decarboxyl­ation-Oxidation Reaction of 3-Hydroxy-2-pyrone with 1,4-Naphthoquinone
  作者：Sadao Tsuboi、Takuzo Komiyama、Yutaka Takaguchi

  DOI：10.1055/s-2005-922769

  日期：——

  In the presence of triethylamine, the Diels-Alder reaction of 3-hydroxy-2-pyrones with 1,4-naphthoquinones by a decarboxylation-oxidation process gave anthraquinone derivatives in good to excellent yields.

  在三乙胺的存在下，3-羟基-2-吡喃酮与1,4-萘醌通过脱羧-氧化过程的Diels-Alder 反应以良好到极好的产率得到蒽醌衍生物。
• Enantioselective Diels−Alder Reaction of Simple α,β-Unsaturated Ketones with a Cinchona Alkaloid Catalyst
  作者：Ravi P. Singh、Keith Bartelson、Yi Wang、Heng Su、Xiaojie Lu、Li Deng

  DOI：10.1021/ja078251w

  日期：2008.2.1

  The simple α,β-unsaturated ketones and 2-pyrones are readily available and synthetically important dienophiles and dienes, respectively, for Diels−Alder reactions. However, both prove to be challenging substrates for catalytic asymmetric Diels−Alder reactions. By exploring a new catalysis strategy featuring cooperative catalysis with readily available cinchona catalysts, an unprecedented asymmetric

  对于 Diels-Alder 反应，简单的 α,β-不饱和酮和 2-吡喃酮分别是容易获得和合成上重要的亲二烯体和二烯。然而，两者都被证明是催化不对称 Diels-Alder 反应的具有挑战性的底物。通过探索以金鸡纳催化剂协同催化为特征的新催化策略，成功开发了一种前所未有的简单 α,β-不饱和酮与 2-吡喃酮的不对称 Diels-Alder 反应。由于两种反应物的范围很广，该反应提供了一种直接且通用的不对称途径，可用于获得广泛的结构新颖的双环手性构件，可用于进一步的合成加工。
• Catalytic Asymmetric Desymmetrization of Cyclopentendiones via Diels–Alder Reaction of 3-Hydroxy-2-pyrones: Construction of Multifunctional Bridged Tricyclic Lactones
  作者：Li-Min Shi、Wu-Wei Dong、Hai-Yan Tao、Xiu-Qin Dong、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02107

  日期：2017.9.1

  An unprecedented asymmetric Diels–Alder reaction of 3-hydroxy-2-pyrones with prochiral cyclopentene-1,3-diones via desymmetrization was efficiently realized with high stereoselective control with the aid of fine-tunable cinchona alkaloid derived bifunctional amine–thiourea catalysts bearing multiple hydrogen-bonding donors. This protocol provides an expedient access to the multifunctional-bridged tricyclic

  在高度可调节的金鸡纳生物碱衍生的双官能胺-硫脲催化剂的辅助下，通过高度立体选择性控制，有效地实现了3-羟基-2-吡喃酮与前手性环戊烯-1,3-二酮通过手性环戊烯-1,3-二酮进行的前所未有的不对称Diels-Alder反应。氢键供体。该协议可方便地访问具有四个连续的立体生成中心和一个远程的四级立体生成中心且具有广泛的底物范围的多功能桥联的三环内酯。通过开环/芳构化，可以容易地将环加合物加工成对映体富集的环戊烷-1,3-二酮。