3-己烯酸甲酯 | 2396-78-3

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-己烯酸甲酯
• 中文别名: 反-3-己烯酸甲酯
• 英文名称: Methyl-3-hexenoat
• 英文别名: methyl 3-hexenoate；Hex-3-ensaeure-methylester；Hexen-(3)-saeure-methylester；3-Hexenoic acid methyl ester；methyl hex-3-enoate
• CAS: 2396-78-3
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: XEAIHUDTEINXFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -62.68°C (estimate)
• 沸点：
  169 °C (lit.)
• 密度：
  0.913 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  115 ºF
• LogP：
  2.38
• 物理描述：
  colourless liquid
• 折光率：
  1.422-1.428
• 稳定性/保质期：
  存在于烤烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S16
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29161900
• 危险品运输编号：
  UN 3272
• 包装等级：
  III

制备方法与用途

毒性

GRAS(FEMA)。

使用限量

• 软饮料、冷饮、凝胶制品、布丁、涂抹食品：2.0 mg/kg
• 糖果、焙烤制品：4.0 mg/kg

食品添加剂最大允许使用量及最大允许残留量标准

• 添加剂中文名称：3-己烯酸甲酯
• 允许使用该种添加剂的食品中文名称：食品
• 添加剂功能：食品用香料
• 最大允许使用量（g/kg）：用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-己烯酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 反式-3-己烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  邻近基团协助催化脂肪族内部烯烃的区域和对映选择性氧三氟甲基硫醇化

  摘要：

  公开了通过形式上的分子间策略手性硒化物催化的脂肪族内烯烃的氧三氟甲基硫醇化，提供了具有高区域，对映体和非对映选择性的CF 3 S 1,3-氨基醇和1,3-二醇衍生物。底物上相邻的酰亚胺或酯基团通过六元环过渡态促进了反应。该辅助策略也成功地应用于内部烯烃的区域和非对映选择性的氧卤官能化以及炔烃的转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02672
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸甲酯 在 sodium dithionite 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-己烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  用连二亚硫酸钠还原共轭二烯羧酸和酯

  摘要：

  在水溶液中或在 PTC 条件下用连二亚硫酸钠还原 2,4-链二烯酸和酯，几乎完全分别以良好的产率分别得到相应 3-链烯酸和酯的 Z:E 异构体混合物。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.715

文献信息

• Introducing unactivated acyclic internal aliphatic olefins into a cobalt catalyzed allylic selective dehydrogenative Heck reaction
  作者：Soham Maity、Pravas Dolui、Rajesh Kancherla、Debabrata Maiti

  DOI：10.1039/c7sc01204g

  日期：——

  aliphatic olefins are often found to be unreactive in conventional alkenylation reactions. To address this problem, a cobalt catalyzed allylic selective dehydrogenative Heck reaction with internal aliphatic olefins has been developed. The method is highly regio- and stereoselective, the conditions are mild and a wide variety of functional groups can be tolerated. Remarkably, both internal and terminal aliphatic

  经常发现未活化的无环内部脂肪族烯烃在常规的烯基化反应中是不反应的。为了解决该问题，已经开发了与内部脂肪族烯烃的钴催化的烯丙基选择性脱氢Heck反应。该方法具有高度的区域选择性和立体选择性，条件温和并且可以耐受多种官能团。显着地，内部和末端脂族烯烃都可以使用，从而显着扩大了用脂族烯烃进行烯基化反应的范围。
• Palladium‐Catalyzed Directed <i>meta</i> ‐Selective C−H Allylation of Arenes: Unactivated Internal Olefins as Allyl Surrogates
  作者：Tapas Kumar Achar、Xinglong Zhang、Rahul Mondal、M. S. Shanavas、Siddhartha Maiti、Sabyasachi Maity、Nityananda Pal、Robert S. Paton、Debabrata Maiti

  DOI：10.1002/anie.201904608

  日期：2019.7.22

  Palladium(II)‐catalyzed meta‐selective C−H allylation of arenes has been developed utilizing synthetically inert unactivated acyclic internal olefins as allylic surrogates. The strong σ‐donating and π‐accepting ability of pyrimidine‐based directing group facilitates the olefin insertion by overcoming inertness of the typical unactivated internal olefins. Exclusive allyl over styrenyl product selectivity

  钯（II）催化的芳烃间选择性CH H烯丙基化反应是利用合成惰性的未活化无环内烯烃作为烯丙基替代物而开发的。嘧啶基导向基团的强大的σ供体和π接受能力通过克服典型的未活化内烯烃的惰性而促进了烯烃的插入。在 较宽的底物范围，宽泛的官能团耐受性以及良好至优异的收率下，实现了烯丙基对苯乙烯基产物的独家选择性以及E立体选择性。证明了药物的后期功能化。实验和计算研究阐明了机理，并指出了palladacycle中关键的空间控制，从而确定了产品的选择性。
• BITTER TASTE MODIFIERS INCLUDING SUBSTITUTED 1-BENZYL-3-(1-(ISOXAZOL-4-YLMETHYL)-1H-PYRAZOL-4-YL)IMIDAZOLIDINE-2,4-DIONES AND COMPOSITIONS THEREOF
  申请人：SENOMYX, INC.

  公开号：US20160376263A1

  公开（公告）日：2016-12-29

  The present invention includes compounds and compositions known to modify the perception of bitter taste, and combinations of said compositions and compounds with additional compositions, compounds, and products. Exemplary compositions comprise one or more of the following: cooling agents; inactive drug ingredients; active pharmaceutical ingredients; food additives or foodstuffs; flavorants, or flavor enhancers; food or beverage products; bitter compounds; sweeteners; bitterants; sour flavorants; salty flavorants; umami flavorants; plant or animal products; compounds known to be used in pet care products; compounds known to be used in personal care products; compounds known to be used in home products; pharmaceutical preparations; topical preparations; cannabis-derived or cannabis-related products; compounds known to be used in oral care products; beverages; scents, perfumes, or odorants; compounds known to be used in consumer products; silicone compounds; abrasives; surfactants; warming agents; smoking articles; fats, oils, or emulsions; and/or probiotic bacteria or supplements.

  本发明涵盖已知用于改变苦味感知的化合物和组合物，以及所述组合物和化合物与额外的组合物、化合物和产品的组合。示例组合物包括以下一种或多种：冷却剂；无活性药物成分；活性药用成分；食品添加剂或食品；调味剂或调味增强剂；食品或饮料产品；苦味化合物；甜味剂；苦味剂；酸味调味剂；咸味调味剂；鲜味调味剂；植物或动物产品；已知用于宠物护理产品中的化合物；已知用于个人护理产品中的化合物；已知用于家用产品中的化合物；制药制剂；局部制剂；大麻衍生或与大麻相关的产品；已知用于口腔护理产品中的化合物；饮料；香味、香水或除臭剂；已知用于消费品中的化合物；硅化合物；磨料；表面活性剂；发热剂；吸烟物品；脂肪、油脂或乳化剂；和/或益生菌或补充剂。
• HIGHLY Z-SELECTIVE OLEFINS METATHESIS
  申请人：Schrock Richard R.

  公开号：US20110077421A1

  公开（公告）日：2011-03-31

  The present invention relates generally to catalysts and processes for the Z-selective formation of internal olefin(s) from terminal olefin(s) via homo-metathesis reactions.

  本发明通常涉及催化剂和过程，用于通过同型交换反应从末端烯烃中Z-选择性地形成内部烯烃。
• Catalytic Allylic C−H Acetoxylation and Benzoyloxylation via Suggested (η³-Allyl)palladium(IV) Intermediates
  作者：Lukasz T. Pilarski、Nicklas Selander、Dietrich Böse、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ol9023369

  日期：2009.12.3

  Palladium-catalyzed allylic acetoxylations and benzoyloxylations were carried out using iodonium salts. The reactions proceed under mild conditions with high regio- and stereoselectivity. The catalysis can be performed under both acidic and nonacidic conditions without use of BQ or other external oxidants and activator ligands. Deuterium labeling experiments clearly show that the catalytic reaction

  使用碘鎓盐进行钯催化的烯丙基乙酰氧基化和苯甲酰氧基化。反应在温和条件下以高区域选择性和立体选择性进行。该催化反应可以在酸性和非酸性条件下进行，而无需使用BQ或其他外部氧化剂和活化剂配体。氘标记实验清楚地表明，通过（η催化反应进行3 -烯丙基）钯中间体。用一种催化剂进行的化学计量研究为形成Pd（IV）物种提供了证据。

表征谱图