(4-methoxyphenethyl)trimethylsilane | 1333226-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (4-methoxyphenethyl)trimethylsilane
• 英文别名: 2-(4-Methoxyphenyl)ethyl-trimethylsilane；2-(4-methoxyphenyl)ethyl-trimethylsilane
• CAS: 1333226-04-2
• 化学式: C₁₂H₂₀OSi
• 分子量: 208.376
• InChiKey: QEVULMAAOVTQEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(4-甲氧基苄基)-4-甲基苯磺酰胺 在 copper(l) iodide 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 (4-methoxyphenethyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂与磺酰基活化的sp 3碳氮键的交叉偶联

  摘要：

  已经发现，在5mol％的碘化亚铜（I）存在下，格氏试剂可将磺酰基活化的sp 3碳-氮键裂解。重要的是，广泛的磺酰基活化的苄基，烯丙基和炔丙基胺与格利雅试剂进行平滑的交叉偶联反应，从而提供结构多样的偶联产物，收率高至优异，并具有较高的化学，区域和立体选择性。此外，已经证明S N 2机理参与交叉偶联反应，该交叉偶联反应允许由旋光的α-支化胺衍生物不对称地合成手性烃。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100285

文献信息

• Hydrosilane synthesis via catalytic hydrogenolysis of halosilanes using a metal-ligand bifunctional iridium catalyst
  作者：Teruo Beppu、Kei Sakamoto、Yumiko Nakajima、Kazuhiro Matsumoto、Kazuhiko Sato、Shigeru Shimada

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.05.024

  日期：2018.8

  halosilanes was catalysed by iridium amido complexes to produce hydrosilanes. Selective monohydrogenolysis of di- and trichlorosilanes similarly proceeded, resulting in the formation of chlorohydrosilanes (R2SiHCl or RSiHCl2) as synthetically important building blocks for various organosilicon compounds. A mechanistic study supported the in-situ formation of an iridium hydride species as a key intermediate

  铱酰胺基络合物催化各种卤代硅烷的氢解反应，生成氢硅烷。类似地进行了二氯硅烷和三氯硅烷的选择性单氢解反应，导致形成了氯氢硅烷（R 2 SiHCl或RSiHCl 2）作为各种有机硅化合物的合成重要组成部分。一项机理研究支持原位形成氢化铱物种作为关键中间体，它可以通过金属-配体双功能机理将氢化物转移到硅原子上。通过从Me 3 SiCl开始的连续氢解和氢化硅烷化反应，实现了烯烃的一锅加氢三甲基硅烷化。
• An Electroreductive Approach to Radical Silylation via the Activation of Strong Si–Cl Bond
  作者：Lingxiang Lu、Juno C. Siu、Yihuan Lai、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.0c10899

  日期：2020.12.23

  In this context, reactions mediated by silyl radicals have become increasingly attractive but methods for accessing these intermediates remain limited. We present a new strategy for silyl radical generation via electroreduction of readily available chlorosilanes. At highly biased potentials, electrochemistry grants access to silyl radicals through energetically uphill reductive cleavage of strong

  C(sp3)-Si 键的构建在合成、医药和材料化学中很重要。在这种情况下，由甲硅烷基介导的反应变得越来越有吸引力，但获得这些中间体的方法仍然有限。我们提出了一种通过电还原容易获得的氯硅烷来生成甲硅烷基自由基的新策略。在高度偏置的电位下，电化学通过强 Si-Cl 键的能量上坡还原裂解获得甲硅烷基自由基。事实证明，该策略在简单且无过渡金属条件下的各种烯烃甲硅烷化反应中是通用的，包括二甲硅烷基化、氢化甲硅烷基化和烯丙基甲硅烷基化。
• Formal Hydrotrimethylsilylation of Styrenes with Anti-Markovnikov Selectivity Using Hexamethyldisilane
  作者：Xin Wang、Zhi-Xiang Yu、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03170

  日期：2022.12.9

  A combination of CsF and hexamethyldisilane in DMSO enabling an anti-Markovnikov formal hydrotrimethylsilylation of styrenes is reported. Mechanistic investigations detail the reaction pathways, including in situ generation of a silyl anion, the addition of this silyl anion onto the alkene to form a carbanion, and this carbanion is then protonated by DMSO. The choice of the solvent to match its reactivity

  据报道，CsF 和六甲基乙硅烷在 DMSO 中的组合能够实现苯乙烯的反马尔可夫尼科夫形式氢化三甲基硅烷化。机理研究详细说明了反应途径，包括原位生成甲硅烷基阴离子，将这种甲硅烷基阴离子加成到烯烃上形成负碳离子，然后该负碳离子被 DMSO 质子化。选择溶剂以匹配其与负碳离子和甲硅烷基阴离子的反应性是该反应成功的关键。