2-butyl-4-phenyl-1-buten-3-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-butyl-4-phenyl-1-buten-3-yne
• 化学式: C₁₄H₁₆
• 分子量: 184.281
• InChiKey: VEKFNVRPEKEYPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.78
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-butyl-4-phenyl-1-buten-3-yne 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 (dl)-3-methyl-1-phenylheptane
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Homo- and Codimerization of 1-Alkynes Leading to 2,4-Disubstituted 1-Buten-3-ynes by Catalysis of a (η⁵-C₅Me₅)₂TiCl₂/RMgX System

  摘要：

  发现一系列1-炔烃（RC≡CH，其中R=乙基、正丙基、正丁基、正己基、环己基、苯基、三甲基硅基、三甲基硅基亚甲基和三甲基硅氧亚甲基）在30°C下通过(η5-C5Me5)2TiCl2/i-PrMgBr催化，经过1-3小时的反应，能够选择性二聚化（>99%），生成2,4-二取代的1-丁烯-3-炔，产率在92%-99%之间。该催化体系对于各种1-炔烃与1-乙炔基环己烯或乙炔基苯的选择性共二聚化也同样有效。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.480
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 、 1-己炔 在 C₄₂H₃₉P 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到2-butyl-4-phenyl-1-buten-3-yne
  参考文献：
  名称：

  钴催化的宝石-末端炔烃的交叉二聚

  摘要：

  两种不同末端炔烃的过渡金属催化二聚反应可提供有价值的共轭1,3-烯炔的原子经济合成。尽管开发了许多催化剂系统，但最新的解决方案仍然仅限于特殊的炔烃。仍然非常需要一种实用的催化剂，该催化剂可用于使一般的芳基炔烃和脂族炔烃交叉二聚。在本文中，我们提出了在温和的反应条件下，富含土的Co（II）催化的芳基炔烃和脂族炔烃或气体乙炔的高度宝石选择性交叉二聚。可以高产率制备具有各种有用官能团的共轭1，3-烯炔。Co（OAc）2和叔丁基取代的三配体的应用对于区分炔烃在不同步骤并实现宝石选择性至关重要。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b05078

文献信息

• Lanthanide-Catalyzed Reversible Alkynyl Exchange by Carbon-Carbon Single-Bond Cleavage Assisted by a Secondary Amino Group
  作者：Yinlin Shao、Fangjun Zhang、Jie Zhang、Xigeng Zhou

  DOI：10.1002/anie.201605822

  日期：2016.9.12

  Lanthanide‐catalyzed alkynyl exchange through C−C single‐bond cleavage assisted by a secondary amino group is reported. A lanthanide amido complex is proposed as a key intermediate, which undergoes unprecedented reversible β‐alkynyl elimination followed by alkynyl exchange and imine reinsertion. The in situ homo‐ and cross‐dimerization of the liberated alkyne can serve as an additional driving force

  据报道，通过仲氨基辅助的CC单键裂解，镧系元素催化的炔基交换。提出了镧系酰胺酰胺配合物作为关键中间体，该中间体经历了前所未有的可逆性β-炔基消除，然后进行炔基交换和亚胺重新插入。释放的炔烃的原位均聚和交叉二聚化可作为将复分解平衡转变为完成反应的另一驱动力。该反应在形式上与常规炔烃复分解反应是互补的，并允许在操作简单的反应条件下，以中等至极好的收率将内部炔丙胺选择性转化为炔烃末端带有不同取代基的那些。
• Beyond the Limits: Palladium-N-Heterocyclic Carbene-Based Catalytic System Enables Highly Efficient [4+2] Benzannulation Reactions
  作者：Olga V. Zatolochnaya、Alexey V. Galenko、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/adsc.201100983

  日期：2012.4.16

  A highly efficient catalytic system for the palladium‐catalyzed [4+2] benzannulation reaction of enynes and enynophiles has been developed. The use of an N‐heterocyclic carbene‐based palladium precursor allowed us to achieve turnover numbers up to 1800. The new catalytic system has enabled an expansion of the scope of the [4+2] homo‐benzannulation reaction.

  已经开发出了一种高效的催化体系，用于钯催化的炔烃和亲核试剂的[4 + 2]苯环化反应。使用基于N-杂环卡宾的钯前驱体，使我们的营业额达到1800。新的催化系统使[4 + 2]均苯并苯反应的范围得以扩大。
• Piano‐Stool Ruthenium <i>N</i>‐Heterocyclic Carbene Complexes for <i>gem</i>‐Specific Catalytic Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Kasumi Hayashi、Qiuming Liang、Franka Philippi、Datong Song

  DOI：10.1002/ejic.202300168

  日期：2023.7.25

  A series of piano-stool Ru-NHC (NHC=N-heterocyclic carbene) complexes with various levels of steric congestion have been used as precatalysts in the catalytic dimerization of terminal alkynes. The most congested complexes of this series give 100 % gem-enyne products at ambient temperature when activated with a base.

  一系列具有不同空间拥挤程度的钢琴凳Ru-NHC（NHC= N-杂环卡宾）配合物已被用作末端炔烃催化二聚反应的预催化剂。当用碱激活时，该系列中最稠密的配合物在环境温度下可产生 100%宝石-烯炔产品。
• Nickel-catalyzed multicomponent 1,4-fluoroalkylcarbonylation of 1,3-enynes to access allenyl ketones
  作者：Bing-Hong Teng、Chang-Sheng Kuai、Yingying Zhao、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2024.133965

  日期：2024.5

  Allenyl ketones are widely distributed in various bioactive molecules which lead their selective synthesis continues a hot research topic. Currently, most of the developed protocols require multistep and stoichiometric reactions together with noble metal catalysts. Herein, we developed a practical methodology to access allenyl ketones straightforwardly via multi-component coupling of 1,3-enynes, fluoroalkyl

  烯基酮广泛分布于各种生物活性分子中，这使得其选择性合成仍然是研究的热点。目前，大多数已开发的方案需要与贵金属催化剂一起进行多步和化学计量反应。在此，我们开发了一种实用方法，通过 1,3-烯炔、氟代烷基卤化物、芳基硼酸和 CO 与镍作为催化剂的多组分偶联，直接获得丙二烯基酮。以中等至良好的产率生产了一系列含有丙二烯基酮的氟代烷基单元。这种新方法具有廉价的催化系统、相对温和的反应条件、广泛的底物范围、优异的区域选择性以及所得产物的有吸引力的合成转化。
• Cobalt-Catalyzed gem-Cross-Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Jia-Feng Chen、Changkun Li

  DOI：10.1021/acscatal.9b05078

  日期：2020.3.20

  Transition-metal-catalyzed dimerization of two different terminal alkynes provides an atom-economic synthesis of valuable conjugated 1,3-enynes. Despite many catalyst systems developed, the state-of-the-art solutions are still limited to special alkynes. A practical catalyst, which could be used to cross-dimerize general aryl alkynes and aliphatic alkynes, is still highly desired. Herein we present

  两种不同末端炔烃的过渡金属催化二聚反应可提供有价值的共轭1,3-烯炔的原子经济合成。尽管开发了许多催化剂系统，但最新的解决方案仍然仅限于特殊的炔烃。仍然非常需要一种实用的催化剂，该催化剂可用于使一般的芳基炔烃和脂族炔烃交叉二聚。在本文中，我们提出了在温和的反应条件下，富含土的Co（II）催化的芳基炔烃和脂族炔烃或气体乙炔的高度宝石选择性交叉二聚。可以高产率制备具有各种有用官能团的共轭1，3-烯炔。Co（OAc）2和叔丁基取代的三配体的应用对于区分炔烃在不同步骤并实现宝石选择性至关重要。