Ethyl 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate | 149208-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: Ethyl 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 149208-70-8
• 化学式: C₁₀H₁₉NO₃
• 分子量: 201.266
• InChiKey: WOCMGZWJJQPFGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate 在 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Methyl (R)-2-(2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine-3-carbonyloxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Deprotonation of Alkyl Carbamates by Means of (R,R)-1,2-Bis(N,N-dimethylamino)cyclohexane/sec-Butyllithium— Theory and Experiment

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19991203)5:12<3459::aid-chem3459>3.0.co;2-z
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 2,2,4,4-四甲基-1,3-恶唑烷 在 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到Ethyl 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  烷基取代基和Li-O和Li-N螯合对仲α-氧基-有机锂化合物稳定性影响的定量数据。

  摘要：

  通过测量THF中锡-锂交换平衡，建立了仲α-氧基-有机锂化合物的DeltaG（eq）稳定性标度，并提出了阴离子中心取代基对碳负离子稳定性的定量影响。还研究了新的铅-锂交换平衡反应，结果表明该铅-锂交换平衡反应是确定位阻更大的有机锂化合物的相对稳定性的非常有用的替代方法。烷基与带有负电荷的碳连接时，会对有机锂化合物的稳定性产生不利影响，但这种作用的程度高度取决于与阴离子中心连接的其余取代基的性质。对于各种系统，已经确定了通过Li-O和Li-N螯合作用赋予有机锂化合物稳定作用的定量数据。四元和五元螯合环的形成导致有机锂化合物的相当大的稳定性，而通过六元环的形成进行的螯合没有为这种类型的有机金属提供额外的稳定性。在几种α-氧基-有机锂化合物上进行的多核NMR实验以确定它们的聚集状态，这支持了这些物种是THF溶液中的单体。

  DOI：

  10.1002/chem.200600864

文献信息

• Quantitative Data on the Effects of Alkyl Substituents and Li–O and Li–N Chelation on the Stability of Secondary α-Oxy-Organolithium Compounds
  作者：Pablo Monje、Paula Graña、M. Rita Paleo、F. Javier Sardina

  DOI：10.1002/chem.200600864

  日期：2007.3.5

  more sterically hindered organolithium compounds. Alkyl groups adversely affect the stability of organolithium compounds when attached to the carbon bearing the negative charge, but the extent of this effect is highly dependent on the nature of the rest of the substituents attached to the anionic center. Quantitative data on the stabilization imparted to organolithium compounds by Li-O and Li-N chelation

  通过测量THF中锡-锂交换平衡，建立了仲α-氧基-有机锂化合物的DeltaG（eq）稳定性标度，并提出了阴离子中心取代基对碳负离子稳定性的定量影响。还研究了新的铅-锂交换平衡反应，结果表明该铅-锂交换平衡反应是确定位阻更大的有机锂化合物的相对稳定性的非常有用的替代方法。烷基与带有负电荷的碳连接时，会对有机锂化合物的稳定性产生不利影响，但这种作用的程度高度取决于与阴离子中心连接的其余取代基的性质。对于各种系统，已经确定了通过Li-O和Li-N螯合作用赋予有机锂化合物稳定作用的定量数据。四元和五元螯合环的形成导致有机锂化合物的相当大的稳定性，而通过六元环的形成进行的螯合没有为这种类型的有机金属提供额外的稳定性。在几种α-氧基-有机锂化合物上进行的多核NMR实验以确定它们的聚集状态，这支持了这些物种是THF溶液中的单体。
• Preparation of sec. or tert. alcohols
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US05223633A1

  公开（公告）日：1993-06-29

  A process for the preparation of a compound of the formula ##STR1## which comprises deprotonating a carbamate of the formula ##STR2## in an inert solvent with a selective base, in the presence of a chelate-forming diamine to give a compound of the formula ##STR3## and then reacting III in an inert solvent, either with an achiral electrophile of the formula (IV) or (V) or with an optionally prochiral electrophile of the formula (VI) ##STR4## and in the case in which R.sup.1 represents an electrofugic leaving group, optionally again electrophilically substituted with the formation of an acyl anion and renewed deprotonation, and in a last step, solvolytically removing the protecting group --CO--NR.sup.10 R.sup.11.

  制备公式##STR1##化合物的过程包括在惰性溶剂中用选择性碱去质子化公式##STR2##中的氨基甲酸酯，在螯合形成的二胺存在下得到公式##STR3##化合物，然后在惰性溶剂中将III与公式(IV)或(V)的无手性亲电试剂或公式(VI)的可选择性非手性亲电试剂反应，如果R.sup.1代表一个电子亲离基团，则可以选择性地再次通过亲电取代形成酰负离子和再次去质子化，最后，在最后一步中，溶解去除保护基--CO--NR.sup.10 R.sup.11。
• Hoppe, Dieter; aetow, Mario; Hintze, Folker, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, # 3, p. 430 - 432
  作者：Hoppe, Dieter、aetow, Mario、Hintze, Folker

  DOI：——

  日期：——
• US5223633A
  申请人：——

  公开号：US5223633A

  公开（公告）日：1993-06-29
• Enantioselective α-Arylation of <i>O</i>-Carbamates via Sparteine-Mediated Lithiation and Negishi Cross-Coupling
  作者：Titouan Royal、Yann Baumgartner、Olivier Baudoin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03472

  日期：2017.1.6

  A general and enantioselective arylation of carbamates derived from primary alcohols was developed by combining Hoppe's sparteine-mediated asymmetric lithiation with Negishi cross-coupling. Coupled with Aggarwal's lithiation-borylation sequence, the current method provides a short and divergent access to a variety of enantioenriched secondary and tertiary benzylic alcohols.