trans-2-methyl-3-trimethylsilylcyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: trans-2-methyl-3-trimethylsilylcyclohexanone
• 英文别名: (2S,3S)-2-methyl-3-trimethylsilylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: VHMHPHNLPFHUAQ-WPRPVWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-methyl-3-trimethylsilylcyclohexanone 在 氢氧化钾 、 disodium hydrogenphosphate 、 三氟化硼乙醚 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 (E)-hept-5-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Silicon-directed Baeyer-Villiger reactions. Stereospecific synthesis of olefinic acids and esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00542a061
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 生成 trans-2-methyl-3-trimethylsilylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  硅定向贝克曼碎裂

  摘要：

  业已证明，使用酸催化剂可有效地进行β-三甲基甲硅烷基酮肟的选择性裂解反应，得到相应的腈。环状甲硅烷基酮肟产生不饱和腈。贝克曼重排中的断裂完全由三甲基甲硅烷基控制和引导，从而导致双键的区域特异性和立体特异性形成。通过三甲基甲硅烷基酮肟肟乙酸酯和三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的组合进行催化裂解，从而以高收率得到腈。讨论了基于立体化学结果的片段的出色的立体特异性。还介绍了一些昆虫信息素的简单立体控制合成方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81693-8

文献信息

• Effect of trimethylsilyl groups on Beckmann rearrangements and fragmentations
  作者：Paul F. Hudrlik、Morris A. Waugh、Anne M. Hudrlik

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85164-5

  日期：1984.8

  Cyclic β-silyl ketones react with hydroxylamine-O-sulfonic acid in water to give as the major products olefinic nitriles resulting from silicon-directed Beckmann fragmentation reactions.

  环状β-甲硅烷基酮与水中的羟胺-O-磺酸反应，生成由硅定向贝克曼裂解反应产生的烯腈作为主要产物。
• Silicon-directed beckmann fragmentation. Catalytic cleavage of cyclic β-trimethylsilylketoxime acetates with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate
  作者：Hisao Nishiyama、Koji Sakuta、Noriyuki Osaka、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88252-0

  日期：1983.1

  Cyclic (E)-β-trimethylsilylketoxime acetates were effectively cleaved by a catalytic action of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate to give the corresponding unsaturated nitriles. The fragmentation in the Beckmann rearrangement is completely controlled and directed by trimethylsilyl group to lead regio- and stereospecific formation of the double bond.

  环状（E）-β-三甲基甲硅烷基酮肟乙酸酯可通过三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的催化作用有效裂解，得到相应的不饱和腈。贝克曼重排中的断裂完全由三甲基甲硅烷基控制和引导，从而导致双键的区域和立体特异性形成。
• Silicon-directed Baeyer-Villiger reactions. Stereospecific synthesis of olefinic acids and esters
  作者：Paul F. Hudrlik、Anne M. Hudrlik、Gopalpur Nagendrappa、Tilahun Yimenu、Edward T. Zellers、Evelyn Chin

  DOI：10.1021/ja00542a061

  日期：1980.10
• Silicon-directed beckmann fragmentation
  作者：Hisao Nishiyama、Koji Sakuta、Noriyuki Osaka、Hiriyuki Arai、Makoto Matsumoto、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81693-8

  日期：1988.1

  selective fragmentation reactions of β-trimethylsilylketoximes have been proved to proceed effectively with acid catalysts giving the corresponding nitriles. Cyclic silylketoximes gave unsaturated nitriles. The fragmentation in the Beckmann rearrangement is completely controlled and directed by a trimethylsilyl group to lead the regio- and stereo-specific formation of the double bond. The catalytic fragmentation

  业已证明，使用酸催化剂可有效地进行β-三甲基甲硅烷基酮肟的选择性裂解反应，得到相应的腈。环状甲硅烷基酮肟产生不饱和腈。贝克曼重排中的断裂完全由三甲基甲硅烷基控制和引导，从而导致双键的区域特异性和立体特异性形成。通过三甲基甲硅烷基酮肟肟乙酸酯和三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯的组合进行催化裂解，从而以高收率得到腈。讨论了基于立体化学结果的片段的出色的立体特异性。还介绍了一些昆虫信息素的简单立体控制合成方法。