三甲基膦-d9 | 22529-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 三甲基膦-d9
• 中文别名: 三甲基-D9-膦
• 英文名称: trimethylphosphine-d9
• 英文别名: trimethylphosphine-d₉；[D9]-trimethylphosphane；trimethyl-d9-phosphine；tris-trideuteriomethyl-phosphane；Perdeutero-trimethyl-phosphin；Perdeutero-trimethylphosphin；tris(trideuteriomethyl)phosphane
• CAS: 22529-57-3
• 化学式: C₃H₉P
• 分子量: 85.0068
• InChiKey: YWWDBCBWQNCYNR-GQALSZNTSA-N

物化性质

• 沸点：
  38 °C(lit.)
• 密度：
  0.821 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  −36 °F
• 稳定性/保质期：

  如果按照规格使用和储存，则不会分解，未有已知危险发生。请避免与强氧化剂接触，并注意避免光照、明火及高温环境。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  F,Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38,R11
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基膦-d9 在 溴 、 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 perdeuterated trimethylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  使用过氘化三甲基氧化膦对八面体沸石中布朗斯台德酸位点的 NMR 表征

  摘要：

  通过一组高分辨率固态 NMR 实验研究了 HY (FAU) 的布朗斯台德酸位点与过氘化三甲基氧化膦 (TMPO-d9) 的相互作用。双共振和三共振 MAS NMR 技术（如 CP、TRAPDOR 和 REDOR）证实 31P MAS NMR 光谱中的谱线确实来自与布朗斯台德酸位点相互作用的 TMPO。用钠阳离子替换方钠石笼中的酸性氢导致峰之一消失，导致共振的最终分配。

  DOI：

  10.1021/ja017172w
• 作为产物：
  描述：

  (Methyl-d3)magnesium iodide 在 亚磷酸三邻甲苯酯 作用下， 以 二丁醚 为溶剂， 生成 三甲基膦-d9
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 3,3-Diphenylcyclopropene with Iridium(I) Complexes: Probing the Mechanism of Cyclopropene Rearrangements at Transition Metal Centers

  摘要：

  This paper describes the syntheses and reactivities of a series of IrCl(CO)(PR(3))(2)(eta(2)-3,3-diphenylcyclopropene) complexes (1, PR(3) = PMe(3); 2, PR(3) = PMe(2)Ph; 3, PR(3) = PMePh(2); 4, PR(3) = PEt(3)). NMR spectroscopic data for these complexes and a single crystal X-ray diffraction study of 1 support a trigonal bipyramidal structure where the PR(3) ligands and the olefin lie in the equatorial plane. The equilibrium between free and bound olefin was found to depend on the size of the tertiary phosphine: olefin coordination becomes less favorable as the cone angle of the tertiary phosphine increases. Lability of the olefin moiety was demonstrated by exchange of the olefin in 1 with deuterium-labeled 3,3-diphenylcyclopropene. In the presence of excess IrCl(CO)(PMe(3))(2), complex 1 rearranges. Spectroscopic data support the formation of an iridacyclobutene as part of a bimetallic complex where the iridacyclobutene moiety is stabilized by eta(2)-coordination to IrCl(CO)(PMe(3))(2) into the C-C sigma-bond of the cyclopropene moiety in 1. Kinetic measurements suggest that this reaction occurs by a second-order process, first order in both IrCl(CO)(PMe(3))(2) and 1. The mechanism of C-C bond insertion was further supported by isotopic-labeling experiments, which demonstrate that the metal in the metallacycle originates from free IrCl(CO)(PMe(3))(2).

  DOI：

  10.1021/ja00101a023
• 作为试剂：
  描述：

  (3,5-dimethyl-phenyl)-glyoxylonitrile 在 三甲基膦-d9 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烷基膦促进了酰基氰化物的还原偶联：O-酰基氰醇的形成

  摘要：

  已经发现由烷基膦促进的酰基氰的还原偶联。在温和的反应条件下，通过使用三甲基膦或三丁基膦作为促进剂，可以中等至高收率获得取代的氰醇。在氘标记和对照实验的基础上讨论了该反应可能的机理，表明一种氢化物从烷基膦转移至O-酰基氰醇。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.06.094

文献信息

• Intermolecular Methyl Group Exchange and Reversible P–Me Bond Cleavage at Cobalt(III) Dimethyl Halide Species
  作者：Hongwei Xu、Paul G. Williard、Wesley H. Bernskoetter

  DOI：10.1021/om3009537

  日期：2013.2.11

  The cobalt(III) dimethyl halide complexes cis,mer-(PMe3)3Co(CH3)2X (X = Cl, I) were found to undergo a degenerate cobalt-to-cobalt transfer of the methyl ligands during isotopic labeling experiments. Extensive mechanistic studies exclude radical, methyl iodide elimination, and disproportionation/comproportionation pathways for exchange of the methyl groups between metals. A related cobalt(III) dimethyl

  发现在同位素标记过程中，钴（III）卤代二甲基钴配合物顺式-mer-（PMe 3）3 Co（CH 3）2 X（X = Cl，I）经历了甲基配体的简并钴到钴转移实验。广泛的机理研究排除了自由基，甲基碘的消除以及金属之间甲基交换的歧化/歧化途径。由三齿膦配体MeP（CH 2 CH 2 PMe 2）2支撑的相关的二甲基钴（III）配合物结果表明，甲基配体的转移显着变慢，这表明与必需的膦离解的金属间交换机制。由PMe 3和MeP（CH 2 CH 2 PMe 2）2支撑的钴（III）卤化二甲基钴配合物的交叉实验与二钴过渡结构一致，在该结构中，只有一个钴中心在甲基转移之前需要膦离解。顺式， mer-（PMe 3）3 Co（CH 3）2 I与游离PMe 3之间的另一个甲基加扰过程在研究过程中也发现了这种化合物，其起源于可逆的P–CH 3键裂解。
• Peripheral mechanism of a carbonyl hydrosilylation catalysed by an SiNSi iron pincer complex
  作者：Toni T. Metsänen、Daniel Gallego、Tibor Szilvási、Matthias Driess、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/c5sc02855h

  日期：——

  theoretical analysis of the carbonyl hydrosilylation catalysed by an iron(0) pincer complex reveals an unprecedented mechanism of action. The iron(0) complex is in fact a precatalyst that is converted into an iron(II) catalyst through oxidative addition of a hydrosilane. Neither the hydrogen atom nor the silicon atom bound to the iron(II) centre are subsequently transferred onto the carbonyl acceptor, instead

  对铁 (0) 钳形配合物催化的羰基氢化硅烷化的实验和理论分析揭示了一种前所未有的作用机制。铁 (0) 配合物实际上是一种预催化剂，它通过氢硅烷的氧化加成转化为铁 ( II ) 催化剂。随后，与铁 ( II ) 中心结合的氢原子和硅原子都不会转移到羰基受体上，而是在整个催化循环中保留在空间上不可接近的铁 ( II ) 原子上。一系列标记、交叉和竞争实验以及使用硅立体氢硅烷作为立体化学探针表明铁（II) 位点不直接参与氢化硅烷化。引人注目的是，连接到铁 ( II ) 原子上的甲硅烷基配体在该催化作用中充当路易斯酸以进行羰基活化。整个催化过程发生在过渡金属的外围。计算新的外围以及合理的替代内外球机制支持实验结果。
• Addition reactions of Cp*Ru(1-5-η-CH2CHCRCHSO2) (R = H, Me) with carbon monoxide, phosphorus, sulfur and nitrogen ligands: Spectroscopic and structural characterization of Cp*Ru(1-2,5-η-butadienesulfonyl)(L)
  作者：Brenda Astrid Paz-Michel、José Ignacio de la Cruz-Cruz、Patricia Juárez-Saavedra、Marco A. Leyva-Ramírez、M. Angeles Paz-Sandoval

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.08.033

  日期：2016.11

  chiral compounds Cp*Ru(1-2,5-η-butadienesulfonyl)(L) (Cp* = C5Me5; butadienesulfonyl = CH2CHCRCHSO2) were prepared by treating Cp*Ru(1-5-η-CH2CHCRCHSO2) [R = H (1), Me (1Me)] with CO, P(OMe)3, a variety of phosphines, sulfur and nitrogen ligands. All addition reactions were selective, with the exception of PMe3 and P(OMe)3. Even in solution, NMR experiments show a rigid structure for the PPh3 adduct

  通过处理Cp * Ru（1-5- ），制备了一系列手性化合物Cp * Ru（1-2,5-η-丁二烯磺酰基）（L）（Cp * = C 5 Me 5 ;丁二烯磺酰基= CH 2 CHCRCHSO 2）。 η-CH 2 CHCRCHSO 2）[R = H（1）中，Me（1Me）]用CO，P（OME）3，各种膦，硫和氮的配体。除PMe 3和P（OMe）3外，所有加成反应均为选择性反应。即使在溶液中，NMR实验也显示了PPh 3加合物的刚性结构，而PPh 2 Me加合物则显示出动态行为。1个1 H NMR表明两种protio形成和平衡反应和类型的Cp *茹的氘化的加合物（1-2.5-η-CH 2 CHCRCHSO 2）（L）[R = H，L = CH 3 CN; R = Me，L = CH 3 CN，DMSO和Py]在不同的氘代溶剂中，例如C 6 D 6，（CD 3）2 CO和CD 3 CN。氘代供
• Generation of Coordinative Unsaturation at Osmium via Ring-Opening Equilibration of a 2-Pyridonato Chelate Complex
  作者：Thomas C. Flood、John K. Lim、Mark A. Deming

  DOI：10.1021/om000077w

  日期：2000.6.1

  regenerated 4. Reaction of fac-4 with D2 gas (0.84 atm, C6D6, 80 °C) caused formation of Os-D with no other changes. fac-4 in neat 1-hexene (80 °C, 17 h) gave fac-L3Os(n-hexyl)(κ2-NC5H4O) (6) quantitatively, while fac-4 under 1 atm of ethylene (C6D6, 80 °C, 36 h) gave fac-L3Os(ethyl)(κ2-NC5H4O) (7) quantitatively. Heating 6 in C6D6 at 80 °C for 48 h gave fac-4 back again with a mixture of hexene isomers

  已经研究了应变的che螯合物的开环，作为在温和条件下在通常为动力学惰性的第三行铂族金属中瞬态配位不饱和的一种方法。通过处理fac -L 3 Os（H ）制备顺式-L 4 Os（H）（NC 5 H 4 X）（L = PMe 3 ; X = O（1），NH（2），S（3）））（η 2 -CH 2 PME 2）与2-（HX）C 5 H ^ 4 N.一种X射线结构测定建立1是κ具有酮基的N互变异构体指向远离氢化物并指向PMe 3配体的反式至氢化物。NMR谱支持κ Ñ在溶液中的结构。氮的在配位2是不成立的，但NMR支持κ小号的互变异构体3在溶液中。在80℃下用C 6 d 6，1结合大号'（P（CD 3）3在一阶反应）（吨1/2立体专一性现场≈14分钟）b（反向氢化物）与Δ ħ ⧧= 26.9±1.4千卡/摩尔和Δ小号⧧ = 3.8±4.4欧的替换。在80°C时，络合物2也仅在位点b与L '交换，但比1更慢（t
• Reactions of (PCP)Ru(CO)(NHPh)(PMe₃) (PCP = 2,6-(CH₂P<i>^t</i>Bu₂)₂C₆H₃) with Substrates That Possess Polar Bonds
  作者：Jubo Zhang、T. Brent Gunnoe、Jeffrey L. Petersen

  DOI：10.1021/ic0483592

  日期：2005.4.1

  intramolecular N-C bond formation. In the presence of ROH (R = H or Me), the fluorinated amidinate complex (PCP)Ru(CO)(N(Ph)C(C(6)F(5))NH) (6) reacts with excess pentafluorobenzonitrile to produce (PCP)Ru(CO)(F)(N(H)C(C(6)F(5))NHPh) (7). The reaction with MeOH also produces o-MeOC(6)F(4)CN (>90%) and p-MeOC(6)F(4)CN (<10%). Details of the solid-state structures of (PCP)Ru(CO)(F)(N(H)C(C(6)F(5))NHPh) (7),

  Ru（II）酰胺基络合物（PCP）Ru（CO）（PMe（3））（NHPh）（1）（PCP = 2,6-（CH（2）P（t）Bu（2））（2） C（6）H（3））与具有极性C = N，C三键N或C = O键（例如，腈，碳二亚胺或异氰酸酯）的化合物反应，产生由亲核加成形成的四元杂金属杂环酰胺氮转化为有机底物的不饱和碳。根据对配合物1与乙腈反应的研究，建议通过三甲基膦的离解，有机基团的配位和分子内NC键的形成来进行转化。在ROH（R ​​= H或Me）的存在下，氟化a胺络合物（PCP）Ru（CO）（N（Ph）C（C（C（6）F（5））NH）（6）与过量的五氟苄腈反应生成产生（PCP）Ru（CO）（F）（N（H）C（C（6）F（5））NHPh）（7）。与MeOH的反应还会产生o-MeOC（6）F（4）CN（> 90％）和p-MeOC（6）F（4）CN（<10％）。（PCP）Ru（CO）（F）（N（