2-苯基-1,5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮 | 5667-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并硫氮卓类
• 中文名称: 2-苯基-1,5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮
• 英文名称: 2-Phenyl-1,5-benzothiazepin-4(5H)-on
• 英文别名: 2-phenyl-1,5-benzothiazepin-4(5H)-one；2-phenylbenzo[b][1,4]thiazepin-4(5H)-one；2-phenyl-5H-1,5-benzothiazepin-4-one
• CAS: 5667-03-8
• 化学式: C₁₅H₁₁NOS
• 分子量: 253.324
• InChiKey: DWHHMNUHVCUPMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-1,5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮 以 正丁醇 为溶剂， 生成 2-(methylthio)-4-phenylquinoline
  参考文献：
  名称：

  Ambrogi; Grandolini; Perioli, Il Farmaco, 1993, vol. 48, # 5, p. 665 - 676

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基苯并噻唑 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙二醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-苯基-1,5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的不饱和中环NH内酰胺的不对称氢化：N-未保护的2,3-二氢-1,5-苯并噻唑酮的高度对映选择性合成。

  摘要：

  据报道，一种简单的制备1，5-苯并硫氮杂s的方法。在Rh / Zhaophos配合物的催化下，具有中等大小的环的不饱和环状NH内酰胺被平滑地氢化，具有很高的对映选择性。底物中的硫原子没有带来抑制作用，这是通过市售双膦配体观察到的。该方法已成功应用于（R）-（-）-噻嗪酮的放大合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04478

文献信息

• Über die Umlagerung von Benzo[<i>b</i>]-1, 4-thiazepinen und 1, 4-Thiazepinen
  作者：Max Wilhelm、Paul Schmidt

  DOI：10.1002/hlca.19700530717

  日期：——

  been investigated. 2-Phenyl-4-methylthio-benzo [b]-1, 4-thiazepine (3) and 2-phenyl-benzo [b]-1, 4-thiazepine-4 (5H)-thione (2) extrude sulfur under the catalytic influence of bases and rearrange into 2-methylthio-4-phenyl-quinoline (4) and 4-phenyl-thiocarbostyril (6) respectively. Under the same conditions, 2-phenyl-4-methylthio-2, 3-dihydro-benzo [b]-1, 4-thiazepine (11) rearranges to 2-styryl-benzothiazine

  已经研究了在各种反应条件下不同取代的1，4-硫氮杂的重排。2-苯基-4-甲硫基-苯并[ b ] -1，4-噻氮平（3）和2-苯基-苯并[ b ] -1，4-硫氮杂-4（5H）-硫酮（2）在60℃下挤出硫。碱的催化作用，并分别重排为2-甲硫基-4-苯基-喹啉（4）和4-苯基-硫代咔唑（6）。在相同条件下，2-苯基-4-甲硫基-2，3-二氢-苯并[ b ] -1，4-噻氮平（11）重排为2-苯乙烯基-苯并噻嗪（12），而二氧化物18显示没有重新排列的趋势。通过用多磷酸处理，可以将2，7-二苯基-六氢-1，4-硫氮杂-5-酮（19）转化为2-苯乙烯基-5-苯基-2-噻唑啉（20）。讨论了这些重排的可能机制。
• Unexpected Reaction Pathways in the Reaction of Alkoxyalkynylchromium(0) Carbenes with Aromatic Dinucleophiles
  作者：Miguel A. Sierra、María J. Mancheño、Juan C. del Amo、Israel Fernández、Mar Gómez-Gallego

  DOI：10.1002/chem.200305138

  日期：2003.10.17

  Compound 18 is formed by a nucleophilic addition to a CO ligand in a preformed carbene complex. This is a new example of the rare attack of a nucleophile on a CO ligand in a Fischer carbene complex. Adducts 10 form seven-membered-ring carbene complexes 19 and 20 by intramolecular aminolysis. In contrast, reaction of alkynyl carbene complexes with 1,8-diaminonaphthalene under very mild conditions leads to

  1,2-芳族二亲核试剂和炔基铬（0）卡宾配合物，化合物7-10的迈克尔加成物的热或SiO（2）诱导反应，根据所使用的芳族二亲核试剂的性质，以高收率形成不同的产物。因此，在通过双环中间体24发生的过程中，1,2-二氨基苯衍生物7和8重排为五羰基铬（0）异氰酸酯络合物11、12、14和15。衍生自邻氨基苯酚的加合物9生成2,3-二氢-1,5-苯并氮杂by庚因衍生物17通过分子内1,2-加成，然后在铬中心质子化并还原消除。相反，在碱促进的化合物9a中酚羟基的加成得到3-乙氧基-5-苯基-5,6-二氢-2H-1,6-苯并恶唑啉-2-酮（18），以及预期的加合物17 a。化合物18是通过向预先形成的卡宾络合物中的CO配体进行亲核加成而形成的。这是亲核试剂对费歇尔卡宾络合物中的CO配体罕见攻击的新例子。加合物10通过分子内氨基分解形成七元环卡宾配合物19和20。相反，在非常温和的条件下，炔基卡宾配合物
• Asymmetric Hydrogenation of Vinylthioethers: Access to Optically Active 1,5-Benzothiazepine Derivatives
  作者：Wei Li、Christoph Schlepphorst、Constantin Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201512032

  日期：2016.3.1

  method provides an efficient approach to optically active 1,5‐benzothiazepines featuring stereocenters with C−S bonds. Excellent enantioselectivities (up to 95 % ee) and high yields (up to 99 %) were obtained for a variety of substrates bearing a range of useful functional groups. Moreover, this methodology could be directly applied to the synthesis of the antidepressant drug R‐(−)‐thiazesim.

  使用钌（II）NHC络合物开发了乙烯基硫醚的新型不对称氢化反应。该方法提供了一种具有立体中心带有CS键的旋光1,5-苯并噻嗪类化合物的有效方法。对于带有一系列有用官能团的多种底物，均具有出色的对映选择性（最高95％  ee）和高产率（最高99％）。此外，该方法可直接应用于抗抑郁药R -（-）-噻嗪酮的合成。
• Process for preparing optically active benzothiazepine compounds by asymmetric reduction
  申请人：TANABE SEIYAKU CO., LTD.

  公开号：EP0551076A1

  公开（公告）日：1993-07-14

  Process for preparing optically active cis-3-hydroxy-2,3-dihydro-1,5-benzothiazepin-4(5H)-one compounds [I] of the formula: wherein Ring A and Ring B are substituted or unsubstituted benzene, R¹ is hydrogen or di-lower alkylaminoalkyl, which comprises subjecting 1,5-benzothiazepin-4(5H)-one (II) of the formula [II]: wherein R⁴ is hydrogen or lower alkanoyl, and the other symbols are the same as defined above, to asymmetric reduction with a reaction product of optically active α-amino acid and metal hydride, in high optically yield, and said compounds [I] are very important as intermediate for preparing various medicines.

  制备光学活性顺式-3-羟基-2,3-二氢-1,5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮化合物[I]的工艺： 其中环 A 和环 B 是取代或未取代的苯，R¹ 是氢或二低级烷基氨基烷基，该工艺包括将式[II]的 1，5-苯并硫氮杂卓-4(5H)-酮(II)： 其中 R⁴为氢或低级烷酰基，其他符号与上述定义相同，用光学活性 α-氨基酸和金属氢化物的反应产物进行不对称还原，光学收率高，所述化合物[I]是制备各种药物的非常重要的中间体。
• Kugita,H. et al., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1971, vol. 19, p. 595 - 602
  作者：Kugita,H. et al.

  DOI：——

  日期：——