ethyl 3-(1-tert-butoxycarbonylindol-3-yl)-2-diazo-3-oxo-propanoate | 303041-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(1-tert-butoxycarbonylindol-3-yl)-2-diazo-3-oxo-propanoate
• 英文别名: Tert-butyl 3-(2-diazo-3-ethoxy-3-oxopropanoyl)indole-1-carboxylate
• CAS: 303041-86-3
• 化学式: C₁₈H₁₉N₃O₅
• 分子量: 357.366
• InChiKey: BHNWSVDKGNKQET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  76.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl N-[(1S)-1-(4-carbamoyl-5-methyl-1,3-oxazol-2-yl)-2-methylpropyl]carbamate 、 ethyl 3-(1-tert-butoxycarbonylindol-3-yl)-2-diazo-3-oxo-propanoate 在 辛酸铑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以55%的产率得到ethyl 2-(1-tert-butylcarbonylindol-3-yl)-N-{[(1-benzyloxycarbonylamino-2-(S)-methylpropyl)-4-methyloxazole-5-carbonyl]amino}malonate
  参考文献：
  名称：

  重氮合成重氮酰胺的路线。吲哚双恶唑片段的研究

  摘要：

  描述了海洋次生代谢产物重氮酰胺A的吲哚双恶唑片段的各种方法，所有这些方法均在关键步骤中采用了重氮（II）催化的重氮羰基化合物的反应。因此，将3-溴苯基乙醛转化为α-重氮-β-酮酸酯，其二价吡啶鎓（II）与N -Boc-缬氨酰胺催化的反应导致中间体铑卡宾在NH的插入，从而得到易于进行环脱水反应的酮酰胺。得到（小号）- 2-（1-叔-丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-（3-溴苄基）恶唑-4-羧酰胺酰胺化后形成的酯。然后在Pd催化下将该芳基溴化物与3-甲酰基-吲哚-4-硼酸酯偶合，得到预期的联芳基。醛基随后转化为第二种α-重氮-β-酮酸酯为分子内卡宾NH的插入提供了底物，尽管进行这种环化的尝试并未成功。吲哚双恶唑的第二种方法涉及插入分子间铑卡宾NH，然后形成恶唑，得到（S）-2- [1-叔丁基-（丁氧基羰基氨基）-2-甲基丙基] -5-甲基恶唑-4-羧酰胺。将该羧化物与衍生自2-重氮-3-

  DOI：

  10.1021/jo0509760
• 作为产物：
  描述：

  3-甲酰基吲哚酸-1-羧酸 t-丁基酯 在 diethylzinc 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 ethyl 3-(1-tert-butoxycarbonylindol-3-yl)-2-diazo-3-oxo-propanoate
  参考文献：
  名称：

  对重氮酰胺A合成的研究。吲哚双恶唑片段的合成

  摘要：

  已经合成了吲哚双恶唑2（一种潜在的合成海洋天然产物重氮酰胺A 1的中间体），并描述了构建模型大环（环B）3的尝试。在这两种方法中，关键步骤均使用铑类胡萝卜素N–H插入反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01120-5

文献信息

• Control of Competing N−H Insertion and Wolff Rearrangement in Dirhodium(II)-Catalyzed Reactions of 3-Indolyl Diazoketoesters. Synthesis of a Potential Precursor to the Marine 5-(3-Indolyl)oxazole Martefragin A
  作者：James R. Davies、Peter D. Kane、Christopher J. Moody、Alexandra M. Z. Slawin

  DOI：10.1021/jo050303h

  日期：2005.7.1

  Dirhodium(II)-catalyzed reaction of 3-indolyl α-diazo-β-ketoester 25 in the presence of hexanamide results in competing metal carbene N−H insertion and Wolff rearrangement. The corresponding phenyl diazoketoester 32, on the other hand, gives only the product of N−H insertion, suggesting that the indole moiety is more prone to 1,2-rearrangement. The competing processes were investigated in a range of

  在己酰胺的存在下，吡啶鎓（II）催化的3-吲哚基α-重氮-β-酮酸酯25的反应导致竞争的金属卡宾NH插入和Wolff重排。另一方面，相应的苯基重氮酮酸酯32仅给出NH插入的产物，这表明吲哚部分更倾向于1，2-重排。的竞争过程的范围内的3-吲哚基α重氮基β酮酯（进行了调查36，38，40，44）; 这些研究表明，吲哚氮上存在强的吸电子基团可以有效地抑制沃尔夫重排。铱（II）催化剂在促进插入过程方面也比铜或路易斯酸催化剂更有效。N-H插入产物，所述酮酰胺（26，47，49，51，53），进行脱水闭环容易成相应的5-（3-吲哚基）恶唑。NH插入/环脱水方法用于海洋天然产物martefragin A的正式合成中。因此，N -Boc高异亮氨酸酰胺23通过对脱氢氨基酸进行不对称氢化制备，用衍生自N- nosyl吲哚基重氮酯40的铑卡宾进行NH插入，然后进行环化脱水和脱保护，得到5-（3-吲哚基）恶唑玛替fragin