3-(methoxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)-4H-benzopyran-4-one | 132018-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: 3-(methoxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)-4H-benzopyran-4-one
• 英文别名: methyl 4-oxo-2-(4-methoxyphenyl)-4H-chromene-3-carboxylate；methyl 2-(4-methoxyphenyl)-4-oxo-4H-chromene-3-carboxylate；methyl 2-(4-methoxyphenyl)-4-oxochromene-3-carboxylate
• CAS: 132018-06-5
• 化学式: C₁₈H₁₄O₅
• 分子量: 310.306
• InChiKey: VBOISIZQGBOSPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-93 °C
• 沸点：
  457.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.298±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(methoxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)-4H-benzopyran-4-one 在 氢溴酸 作用下， 反应 24.0h， 以78%的产率得到4-羟基黄烷酮
  参考文献：
  名称：

  类黄酮类似物的合成及其蛋白酪氨酸激酶抑制活性。

  摘要：

  用过量的双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂，然后用碳酸二烷基酯处理邻羟基苯乙酮2a-e，得到3-（2-羟基芳基）-3-氧代丙酸烷基酯3a-e。后者的物质通过其镁螯合物与苯甲酰氯的反应转化为一系列的3-（烷氧基羰基）-2-芳基黄酮，随后将其精加工成各种类黄酮。测试了这些化合物抑制p56lck体外蛋白酪氨酸激酶活性的能力，该酶被认为在淋巴细胞活化过程中在介导CD4受体的信号转导中起关键作用。所有的活性化合物在2-芳基环的4'-位具有氨基或羟基取代基。本研究中制备的活性最高的物质是化合物17c，其功效比天然产物槲皮素（1）高约1个数量级。化合物17c相对于ATP是p56lck的竞争性抑制剂，并且相对于蛋白质丝氨酸/苏氨酸激酶，对蛋白质酪氨酸的抑制具有高度选择性。

  DOI：

  10.1021/jm00106a047
• 作为产物：
  描述：

  2-[3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynoyl]phenyl methyl carbonate 在 三丁基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以83%的产率得到3-(methoxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)-4H-benzopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  A concise total synthesis of biologically active frutinones via tributylphosphine-catalyzed tandem acyl transfer-cyclization

  摘要：

  A concise and step-economical total synthesis of biologically active frutinones has been achieved. Tributylphosphine (PBu3) efficiently induced the tandem acyl transfer-cyclization of carbonates 5 to afford 3-methoxycarbonylflavone derivatives 4 in excellent yields. Finally, concomitant deprotection and lactonization under acidic conditions furnished the desired frutinones A (1a), B (1b), and the proposed structure of frutinone C (1c). (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.03.073

文献信息

• Alcohol Mediated Synthesis of 4-Oxo-2-aryl-4<i>H</i>-chromene-3-carboxylate Derivatives from 4-Hydroxycoumarins
  作者：Manoj R. Zanwar、Mustafa J. Raihan、Sachin D. Gawande、Veerababurao Kavala、Donala Janreddy、Chun-Wei Kuo、Ram Ambre、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1021/jo301044y

  日期：2012.8.3

  The unusual alcohol mediated formation of 4-oxo-2-aryl-4H-chromene-3-carboxylate (flavone-3-carboxylate) derivatives from 4-hydroxycoumarins and β-nitroalkenes in an alcoholic medium is described. The transformation occurs via the in situ formation of a Michael adduct, followed by the alkoxide ion mediated rearrangement of the intermediate. The effect of the different alcohol and nonalcohol media on

  这种不寻常的醇介导的4-氧代-2-芳基-4-的形成ħ色烯-3-羧酸甲酯（黄酮-3-羧酸）衍生物由4-羟基香豆素和β-硝基烯烃在醇介质进行说明。该转化通过原位形成迈克尔加合物而发生，随后是醇盐离子介导的中间体重排。研究了不同醇和非醇介质对反应的影响。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of 2,3-Disubstituted Flavanones through Dynamic Kinetic Resolution Enabled by Retro-Oxa-Michael Addition: Construction of Three Contiguous Stereogenic Centers
  作者：Qing-Xian Xie、Li-Xia Liu、Zhou-Hao Zhu、Chang-Bin Yu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00418

  日期：2022.6.3

  A ruthenium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of 2,3-disubstituted flavanones was developed for the construction of three contiguous stereocenters under basic conditions through a combination of dynamic kinetic resolution and retro-oxa-Michael addition, giving chiral flavanols with excellent enantioselectivities and diastereoselectivities. The reaction proceeded via a base-catalyzed retro-oxa-Michael

  通过动态动力学拆分和逆氧-迈克尔加成的结合，开发了一种钌催化的 2,3-二取代黄烷酮的不对称转移氢化，用于在碱性条件下构建三个连续的立体中心，从而使手性黄烷醇具有优异的对映选择性和非对映选择性。该反应通过碱催化的逆氧-迈克尔加成同时消旋两个立体中心与高度对映选择性的酮转移氢化步骤进行。在不损失活性和对映选择性的情况下，可以在克级实现不对称转移氢化。
• CUSHMAN, MARK;NAGARATHNAM, DHANAPALAN;BURG, DEBRA L.;GEAHLEN, ROBERT L., J. MED. CHEM., 34,(1991) N, C. 798-806
  作者：CUSHMAN, MARK、NAGARATHNAM, DHANAPALAN、BURG, DEBRA L.、GEAHLEN, ROBERT L.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and protein-tyrosine kinase inhibitory activities of flavonoid analogs
  作者：Mark Cushman、Dhanapalan Nagarathnam、Debra L. Burg、Robert L. Geahlen

  DOI：10.1021/jm00106a047

  日期：1991.2

  Treatment of o-hydroxyacetophenones 2a-e with excess lithium bis(trimethylsilyl)amide followed by dialkyl carbonates gave alkyl 3-(2-hydroxyaryl)-3-oxopropanoates 3a-e. The latter substances were transformed through the reaction of their magnesium chelates with benzoyl chlorides into a series of 3-(alkoxycarbonyl)-2-arylflavones, which were subsequently elaborated into a variety of flavonoids. These

  用过量的双（三甲基甲硅烷基）酰胺锂，然后用碳酸二烷基酯处理邻羟基苯乙酮2a-e，得到3-（2-羟基芳基）-3-氧代丙酸烷基酯3a-e。后者的物质通过其镁螯合物与苯甲酰氯的反应转化为一系列的3-（烷氧基羰基）-2-芳基黄酮，随后将其精加工成各种类黄酮。测试了这些化合物抑制p56lck体外蛋白酪氨酸激酶活性的能力，该酶被认为在淋巴细胞活化过程中在介导CD4受体的信号转导中起关键作用。所有的活性化合物在2-芳基环的4'-位具有氨基或羟基取代基。本研究中制备的活性最高的物质是化合物17c，其功效比天然产物槲皮素（1）高约1个数量级。化合物17c相对于ATP是p56lck的竞争性抑制剂，并且相对于蛋白质丝氨酸/苏氨酸激酶，对蛋白质酪氨酸的抑制具有高度选择性。
• A concise total synthesis of biologically active frutinones via tributylphosphine-catalyzed tandem acyl transfer-cyclization
  作者：Masahito Yoshida、Koya Saito、Yuta Fujino、Takayuki Doi

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.073

  日期：2014.5

  A concise and step-economical total synthesis of biologically active frutinones has been achieved. Tributylphosphine (PBu3) efficiently induced the tandem acyl transfer-cyclization of carbonates 5 to afford 3-methoxycarbonylflavone derivatives 4 in excellent yields. Finally, concomitant deprotection and lactonization under acidic conditions furnished the desired frutinones A (1a), B (1b), and the proposed structure of frutinone C (1c). (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.