3,4,6-tri-O-benzyl-2-ethenyl-D-glucal | 296268-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzyl-2-ethenyl-D-glucal
• 英文别名: (2R,3S,4R)-3,4-bis-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-5-(vinyl)-3,4-dihydro-2H-pyran；(2R,3S,4R)-5-ethenyl-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 296268-44-5
• 化学式: C₂₉H₃₀O₄
• 分子量: 442.555
• InChiKey: LORUAMJFJJOEAA-MPFGFTFXSA-N

物化性质

• 沸点：
  571.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-2-ethenyl-D-glucal 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.17h， 以93%的产率得到(2R,3S,4R)-3,4-bis-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-5-(ethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  硼氢化钠-氯化镍-甲醇催化体系用于富电子共轭二烯的区域选择性还原和涉及π-烯丙基镍中间体的烯丙基酯的还原裂解

  摘要：

  富电子二烯向单烯烃的区域反射还原和烯丙基酯的还原裂解是通过使用硼氢化钠-氯化镍-甲醇催化系统完成的，该系统操作极其简单，并且对官能团的耐受性极高。两种还原反应都可能涉及由新鲜的硼化镍产生的π-烯丙基镍中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100612
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 氯化镍二甲氧基乙烷 、 silver nitrate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 3,4,6-tri-O-benzyl-2-ethenyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  2-Iodoglycals 和 2-Iodoribals 与格氏试剂的 Ni 催化交叉偶联：通往 2-C-糖苷和 2'-C-核苷的途径。

  摘要：

  使用镍催化的 2-iodoglycals 和 2-iodoribal 之间的交叉偶联和格氏试剂以良好的收率合成 2-C-glycals 和 2-C-ribals。然后将制备的 2-C-糖和 ribals 转化为 2-C-2-脱氧糖苷、2-C-二糖苷和 2'-C-2'-脱氧核苷。开发的方法用于合成 2-氯腺嘌呤 2'-脱氧核糖核苷 - 克拉屈滨 (Mavenclad®, Leustatin®) 和氯法拉滨 (Clolar®, Evoltra®) 的结构类似物，这两种化合物用于治疗复发缓解多发性硬化症和毛细胞白血病。

  DOI：

  10.1002/chem.202104311

文献信息

• Synthesis of Conformationally Constrained <i>C</i>-Glycosyl α- and β-Amino Acids and Sugar−Carbamino Sugar Hybrids via Diels−Alder Reaction
  作者：K. Jayakanthan、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1021/ol052190u

  日期：2005.11.1

  [structure: see text] Sugar-derived dienes undergo Diels-Alder reactions with methyl alpha-nitro acrylate and ethyl beta-nitro acrylate to form the corresponding cycloadducts which have been converted into conformationally constrained C-glycosyl alpha- and beta-amino acids. Further, these beta-amino acids are converted into sugar-carbamino sugar hybrid molecules.

  [结构：见正文]糖衍生的二烯与α-硝基丙烯酸甲酯和β-硝基丙烯酸乙酯进行Diels-Alder反应，形成相应的环加合物，该环加合物已转化为构象受限的C-糖基α-和β-氨基酸。此外，这些β-氨基酸被转化成糖-氨基脲糖杂合分子。
• Stereoselective synthesis of 1,2-annulated-C-Aryl glycosides from carbohydrate-derived terminally unsubstituted dienes and arynes: Application towards synthesis of sugar-fused- or branched- naphthalenes, and C-Aryl glycosides
  作者：Sateesh Dubbu、Ashish Kumar Verma、Kadigachalam Parasuraman、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1016/j.carres.2018.06.001

  日期：2018.7

  Synthesis of 1,2-annulated-C-aryl glycosides has been achieved in a stereoselective manner through the Diels-Alder reaction between carbohydrate-derived terminally unsubstituted dienes and in situ generated arynes. In these reactions, formation of sugar-fused (or branched) naphthalenes was also observed and found to be temperature dependent and thus constituting one of the salient features of this

  通过碳水化合物衍生的末端未取代的二烯与原位生成的芳烃之间的Diels-Alder反应，以立体选择的方式实现了1，2-环化的C-芳基糖苷的合成。在这些反应中，还观察到糖融合的（或支链的）萘的形成，并且发现其与温度有关，因此构成了这项工作的重要特征之一。通过官能化未取代的外双键，可以将1，2-环化的C-芳基糖苷合成为重要的物质，从​​而探索了其重要性。此外，1,2-环化的C-芳基糖苷可通过四个步骤快速进入C-芳基糖苷。
• Glycosidation of 3,4,6-Tri-<i>O</i>-Benzyl-2-Ethenyl-D-Glucal – A Route to 2-<i>C</i>-(β-Methyl)Methylene Glycosides
  作者：Ben-Ami Feit、Idil Kasuto Kelson、Anke Gerull、Sarah Abramson、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1080/07328300008544109

  日期：2000.1

  Monosaccharidic and disaccharidic 2-C-(beta-methyl)methylene glycosides were synthesized by an electrophilic conjugate addition reaction of ROH-type compounds in the presence of Ph3+PH Br- to 2-ethenyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucal 1, functioning as a model glycosyl donor. This 2-vinyl glucal derivative represents a series of 2-vinyl, and 2-butadienyl glycals, prepared by Wittig-type methylenation of pyranosidic conjugated enals, derived from glucal, galactal and lactal. The exo-(beta-methyl)methylene group paves the way for further chemical transformations.
• Parasuraman, Kadigachalam; Dubbu, Sateesh; Chennaiah, Ande, Journal of the Indian Chemical Society, 2020, vol. 97, # 2, p. 187 - 196
  作者：Parasuraman, Kadigachalam、Dubbu, Sateesh、Chennaiah, Ande、Ibrahim Sheriff、Vankar, Yashwant D.

  DOI：——

  日期：——
• Sodium Borohydride-Nickel Chloride-Methanol Catalytic System for Regioselective Reduction of Electron-Rich Conjugated Dienes and Reductive Cleavage of Allyl Esters Involving π-Allylnickel Intermediates
  作者：Biao-Lin Yin、Cong-Bi Cai、Jin-Qiang Lai、Ze-Ren Zhang、Li Huang、Li-Wen Xu、Huan-Feng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201100612

  日期：2011.12

  The regioslective reduction of electron-rich dienes to monoolefins and the reductive cleavage of allyl esters were fulfilled by employing a sodium borohydride-nickel chloride-methanol catalytic system with exceedingly simple manipulations and high functional group tolerability. Both of the reductive reactions may involve π-allylnickel intermediates generated from fresh nickel boride.

  富电子二烯向单烯烃的区域反射还原和烯丙基酯的还原裂解是通过使用硼氢化钠-氯化镍-甲醇催化系统完成的，该系统操作极其简单，并且对官能团的耐受性极高。两种还原反应都可能涉及由新鲜的硼化镍产生的π-烯丙基镍中间体。