(2R,3S,4R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde | 136883-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-benzyl-2-C-formyl-D-glucal；1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-formyl-D-arabino-hex-1-enitol；3,4,6-tri-O-benzyl-2-formyl-D-glucal；(2R,3S,4R)-3,4-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde
• CAS: 136883-91-5
• 化学式: C₂₈H₂₈O₅
• 分子量: 444.527
• InChiKey: PIPPBUYLQJWFCS-JCYYIGJDSA-N

物化性质

• 沸点：
  578.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde 在 hydroxylamine hydrochloride 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以96%的产率得到(Z)-3,4-bis(benzyloxy)-2-[(benzyloxy)methyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde oxime
  参考文献：
  名称：

  乙酸酐-乙酸作为用于制备腈类的新型醛肟脱水剂：2-氰基的制备

  摘要：

  Glycals 是一种 1,2-不饱和碳水化合物，是合成各种支架的通用构件。尽管它们有可能在面向多样性的合成中用作合适的前体，但在合成和衍生化方面对 2-氰基糖的探索较少。在此，我们报告了 Ac2O 和 AcOH 的组合作为用于合成 2-氰基的新型高效醛肟脱水剂。与传统的 Ac2O 碱脱水系统（如 NaOH、NaOAc 和 K2CO3）相比，当前的协议提供了更高的产量和更快的反应速率。研究了脱水系统的范围和局限性。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1708007
• 作为产物：
  描述：

  1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-hydroxymethyl-D-arabino-hex-1-enitol 在 potassium osmate 、 chloroamine-T 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到(2R,3S,4R)-3,4-bis(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Osmium (VI) catalyzed chemoselective oxidation of allylic and benzylic alcohols

  摘要：

  A mild and highly chemoselective approach to oxidation of allylic, electron rich/deficient benzylic, and heterocyclic alcohols employing catalytic quantities of K-2[OsO2(OH)(4)] (3 mol %) and chloramine-T (50 mol %) is described. The protocol offers short reaction times (25 min-2 h), controlled oxidation, and tolerance to a variety of substrates. A systematic mechanistic study based on the LC-ESI-MS/MS reveals the presence of imidotriooxoosmium species which further reacts with alcohol to give the oxidized product. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.09.036

文献信息

• Azomethine ylide cycloaddition of 2-C-formyl glycals with α-amino acids for the synthesis of substituted pyrroles
  作者：V. Veerabadhra Reddy、B.V. Subba Reddy

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132389

  日期：2021.9

  for the synthesis of pyrrole based acyclo-C-nucleosides, in particular an open-chain sugar substituted pyrrole derivatives by means of the condensation of 2-C-formyl glycals with α-amino acids through an intramolecular azomethine cycloaddition under thermal conditions. The use of cyclic α-amino acids provides the corresponding bicyclic pyrrole derivatives. This is a first report on the synthesis of pyrrole

  一种新的策略已被设计用于吡咯的基于acyclo-合成Ç核苷，特别是开链糖通过2-缩合来取代的吡咯衍生物Ç甲酰基烯糖用α-氨基酸通过分子内甲亚胺环加成在热条件下。环状α-氨基酸的使用提供了相应的双环吡咯衍生物。这是基于吡咯acyclo-合成的第一报告Ç核苷。2009 Elsevier Ltd. 保留所有权利。
• Generation of Nitrile Oxides under Nanometer Micelles Built in Neutral Aqueous Media: Synthesis of Novel Glycal-Based Chiral Synthons and Optically Pure 2,8-Dioxabicyclo[4.4.0]decene Core
  作者：Nirbhik Chatterjee、Palash Pandit、Samiran Halder、Amarendra Patra、Dilip K. Maiti

  DOI：10.1021/jo801337k

  日期：2008.10.3

  for chemoselective oxidation of aldoximes to nitrile oxides by iodosobenzene in neutral aqueous media is reported. Their in situ intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition (1,3-DC) with olefins in nanometer aqueous micelles occurs with improved stereoselectivity and acceleration of reaction rate toward synthesis of new chiral synthons, 3-(2'-C-3',4',6'-tri-O-benzylglycal)-Delta(2)-isoxazolines and others

  报道了一种在中性水性介质中碘代苯将醛肟化学选择性氧化为腈氧化物的高效策略。他们在纳米水性胶束中与烯烃进行原位分子间1,3-偶极环加成反应（1,3-DC），提高了立体选择性，并加快了反应速度，从而合成了新的手性合成子3-（2'-C-3'， 4′，6′-三-O-苄基糖基）-Delta（2）-异恶唑啉等。用这种绿色方法进行光学纯的2,8-二氧杂双环[4.4.0]癸烯骨架的构建，并通过B3LYP密度泛函理论预测了新的手性中心的立体化学。
• Monosaccharidic Push-pull Butadienes: Versatile Synthetic Intermediates
  作者：Ahmed Bari

  DOI：10.5560/znb.2014-3179

  日期：2014.1.1

  acetate (NaOAc) at room temperature. The compounds have been fully characterized by spectroscopic techniques and elemental analyses. Graphical Abstract Monosaccharidic Push-pull Butadienes: Versatile Synthetic Intermediates

  单糖推拉丁二烯由于其生物学普遍性和供体和受体基团之间显着的 p 电子相互作用，是合成各种杂环和天然产物的重要组成部分。一系列 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-formyl-D-arabino-hex-1-enitol (2) 和 1,5-anhydro-3, 4-di-O-benzyl-2-deoxy-2-formyl-L-erythrohex-1-enitol (4) 衍生的推拉支链糖已通过使用碱性氧化铝 (Al2O3) 或活性亚甲基化合物缩合合成室温下无​​水醋酸钠 (NaOAc)。这些化合物已通过光谱技术和元素分析得到充分表征。图形抽象单糖推拉丁二烯：多功能合成中间体
• A Facile Synthesis of Acyclo-C-nucleoside Analogues from 2(3)-Formylglycals
  作者：Ivo Rudloff、Manfred Michalik、Alina Montero、Klaus Peseke

  DOI：10.1055/s-2001-16761

  日期：——

  The reaction of 2(3)-formylglycals with malononitrile afforded push-pull butadienes with a sugar moiety. The treatment of these branched-chain sugars with ammonia yielded nicotinonitrile acyclo-C-nucleosides. Furthermore, a one step ring transformation of 2(3)-formylglycals with N-aryl-acetoacetanilides to give pyridone acyclo-C-nucleosides is described.

  2(3)-甲醛糖醛与马隆腈的反应生成了带有糖基的推拉型丁二烯。将这些支链糖与氨反应得到尼古丁腈非环C-核苷。此外，还描述了一步法将2(3)-甲醛糖醛与N-芳基-乙酰乙酸苯胺进行环转换，得到吡啶酮非环C-核苷。
• Stereoselective synthesis of natural product inspired carbohydrate fused pyrano[3,2-<i>c</i>]quinolones as antiproliferative agents
  作者：Priti Kumari、Chintam Narayana、Shraddha Dubey、Ashish Gupta、Ram Sagar

  DOI：10.1039/c7ob03186f

  日期：——

  Pyrano[3,2-c]quinolone structural motifs are commonly found in natural products with diverse biological activities. As part of a research programme aimed at developing the efficient synthesis of natural product-like small molecules, we designed and developed the microwave assisted, facile stereoselective synthesis of two series of carbohydrate fused pyrano[3,2-c]quinolone derivatives (n = 23) starting

  吡喃并[3,2- c ]喹诺酮的结构基序通常存在于具有多种生物活性的天然产物中。作为旨在开发类似于天然产物的小分子的有效合成研究计划的一部分，我们设计并开发了微波辅助的两种系列碳水化合物融合的吡喃并[3,2- c ]喹诺酮衍生物（n = 23）从2- C-甲酰基半乳糖和2- C-甲酰基葡糖开始，在较短的反应时间（15-20分钟）内与各种4-羟基喹诺酮类反应。这些合成的吡喃并[3,2- c确定了针对MCF-7（乳腺癌）和HepG2（肝）癌细胞的喹诺酮类药物。选定的文库成员显示出低摩尔浓度（3.53–9.68μM）和选择性的抗增殖活性。这些关于碳水化合物稠合的吡喃并[3,2- c ]喹诺酮衍生物的发现有望为抗癌药物的发现提供新的线索。