2-bromopent-4-enoic acid | 39149-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-bromopent-4-enoic acid
• 英文别名: rac-2-bromopent-4-enoic acid；2-bromo-4-pentenoic acid
• CAS: 39149-85-4
• 化学式: C₅H₇BrO₂
• 分子量: 179.013
• InChiKey: BGNLOTZFWCAVAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.565±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromopent-4-enoic acid 在 ammonium dihydrogen phosphate 、 manganese(II) sulfate 、 yeast ext 、 magnesium sulfate 、 iron(II) sulfate 、 zinc(II) sulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (2S)-2-benzyloxy-4-pentenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enzyme-mediated asymmetric hydrolysis of α-benzyloxycarboxylic esters

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95353-x
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯酸 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 四溴化碳 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以25%的产率得到2-bromopent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  钴-双恶唑啉催化的外消旋α-溴酯与芳基格氏试剂的不对称熊田交叉偶联

  摘要：

  已经开发出第一个具有高对映选择性的钴催化的不对称 Kumada 交叉偶联。该反应为钴-双恶唑啉配合物催化的α-溴酯的对映选择性芳基化提供了独特的策略。以优异的对映选择性和产率（高达 97% ee 和 96% 产率）制备了多种手性 α-芳基链烷酸酯。芳基化产物在没有ee侵蚀的情况下转化为α-芳基羧酸和伯醇。本文合成的新的对映体富集的 α-芳基丙酸酯有可能用于非甾体抗炎药的开发。该方法以克级规模进行，并应用于高度对映体富集的 (S)-非诺洛芬和 (S)-ar-姜黄酮的合成。

  DOI：

  10.1021/ja5109084

文献信息

• Cobalt–Bisoxazoline-Catalyzed Asymmetric Kumada Cross-Coupling of Racemic α-Bromo Esters with Aryl Grignard Reagents
  作者：Jianyou Mao、Feipeng Liu、Min Wang、Lin Wu、Bing Zheng、Shangzhong Liu、Jiangchun Zhong、Qinghua Bian、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja5109084

  日期：2014.12.17

  The first cobalt-catalyzed asymmetric Kumada cross-coupling with high enantioselectivity has been developed. The reaction affords a unique strategy for the enantioselective arylation of α-bromo esters catalyzed by a cobalt-bisoxazoline complex. A variety of chiral α-arylalkanoic esters were prepared in excellent enantioselectivity and yield (up to 97% ee and 96% yield). The arylated products were transformed

  已经开发出第一个具有高对映选择性的钴催化的不对称 Kumada 交叉偶联。该反应为钴-双恶唑啉配合物催化的α-溴酯的对映选择性芳基化提供了独特的策略。以优异的对映选择性和产率（高达 97% ee 和 96% 产率）制备了多种手性 α-芳基链烷酸酯。芳基化产物在没有ee侵蚀的情况下转化为α-芳基羧酸和伯醇。本文合成的新的对映体富集的 α-芳基丙酸酯有可能用于非甾体抗炎药的开发。该方法以克级规模进行，并应用于高度对映体富集的 (S)-非诺洛芬和 (S)-ar-姜黄酮的合成。
• Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling of α-Bromo Amides with Grignard Reagents
  作者：E. Barde、A. Guérinot、J. Cossy

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02848

  日期：2017.11.17

  A cobalt-catalyzed cross-coupling between α-bromo amides and Grignard reagents is disclosed. The reaction is general and allows access to a large variety of α-aryl and β,γ-unsaturated amides. Some mechanistic investigations have been undertaken to determine the nature of the intermediate species.

  公开了在α-溴酰胺和格氏试剂之间的钴催化的交叉偶联。该反应是一般性的，并允许获得各种各样的α-芳基和β，γ-不饱和酰胺。已经进行了一些机械研究以确定中间物种的性质。
• O‐to‐S Substitution Enables Dovetailing Conflicting Cyclizability, Polymerizability, and Recyclability: Dithiolactone vs. Dilactone
  作者：Yanchao Wang、Maosheng Li、Jinlong Chen、Youhua Tao、Xianhong Wang

  DOI：10.1002/anie.202109767

  日期：2021.10.4

  chemically recyclable polymers represents a greener alternative to landfill and incineration and offers a closed-loop strategy toward a circular materials economy. However, the synthesis of chemically recyclable polymers is still plagued with certain fundamental limitations, including trade-offs between the monomer's cyclizability and polymerizability, as well as between polymer's depolymerizability and

  开发化学可回收聚合物代表了一种更环保的垃圾填埋和焚烧替代方案，并为循环材料经济提供了闭环战略。然而，化学可回收聚合物的合成仍然受到某些基本限制的困扰，包括单体的环化性和聚合性之间的权衡，以及聚合物的解聚性和性质之间的权衡。在这里，我们描述了微妙的 O-to-S 取代，源自丰富原料 α-氨基酸的二硫内酯单体可以表现出与双内酯不同的吸引人的化学性质，包括加速闭环、增强动力学聚合性、高解聚性和选择性，因此构成了一类独特的聚硫酯材料，具有可控的分子量（高达 100.5 kDa）、无规但高结晶度、结构多样性和化学可回收性。这些聚硫酯具有一系列不同寻常的所需特性，包括易于从无处不在的原料中制备单体、高聚合性、结晶度和物理化学性能的精确可调性，以及高解聚性和选择性。计算研究解释了为什么聚合物主链的 O-to-S 改性能够将理想但相互矛盾的性能结合到一种聚合物结构中。这些聚硫酯具有一系列不同寻常的所需特性
• Highly Stereoselective Synthesis of α-Alkyl-α-Hydroxycarboxylic Acid Derivatives Catalyzed by a Dinuclear Zinc Complex
  作者：Barry M. Trost、Keiichi Hirano

  DOI：10.1002/anie.201201116

  日期：2012.6.25

  dinuclear zinc–ProPhenol catalyst enables highly enantioselective nitro‐Michael reactions with oxazol‐4(5H)‐ones as nucleophilic substrates (see scheme, Nap=2‐naphthyl). This work highlights the utility of the ProPhenol family of ligands. The modular nature of these ligands proved crucial in the optimization of reaction conditions to achieve excellent stereoselectivities.

  双核锌-ProPhenol催化剂可与作为亲核底物的恶唑-4（5 H）-酮进行高度对映选择性的硝基-迈克尔反应（请参阅方案，Nap = 2-萘基）。这项工作突出了ProPhenol配体家族的实用性。这些配体的模块性质被证明对于优化反应条件以实现出色的立体选择性至关重要。
• Synthesis of Highly Enantioenriched 3,4-Dihydroquinolin-2-ones by 6-<i>Exo-trig</i> Radical Cyclizations of Axially Chiral α-Halo-<i>ortho</i>-alkenyl Anilides
  作者：David B. Guthrie、Steven J. Geib、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja9066282

  日期：2009.10.28

  Radical cyclizations (Bu(3)SnH, Et(3)B/air, rt) of racemic alpha-halo-ortho-alkenyl anilides provide 3,4-dihydroquinolin-2-ones in high yield. Cyclizations of enantioenriched precursors occur in similarly high yields and with transfer of axial chirality to the new stereocenter of the products with exceptionally high fidelity (often >95%). Single and tandem cyclizations of alpha-halo-ortho-alkenyl anilides

  外消旋α-卤代-邻-烯基苯胺的自由基环化（Bu(3)SnH、Et(3)B/空气、rt）以高产率提供3,4-二氢喹啉-2-酮。对映体富集的前体的环化以类似的高产率发生，并且以极高的保真度（通常> 95%）将轴向手性转移到产物的新立构中心。在α-碳上带有附加取代基的α-卤代-邻-烯基苯胺的单环和串联环化发生时具有高手性转移和高非对映选择性。提出了简单的模型来解释手性传递和非对映选择性方面。这些从酰胺中的活性物质到受体的轴向手性转移方法的第一个例子表明，在自由基反应内部和外部都有广泛的扩展潜力。