1-methyl 1-nitro-2-phenylcyclopropanecarboxylate | 893751-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl 1-nitro-2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: methyl 2-phenyl-1-nitrocyclopropanecarboxylate；Methyl 1-nitro-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 893751-16-1
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₄
• 分子量: 221.213
• InChiKey: NEMQWMCFIXLUBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl 1-nitro-2-phenylcyclopropanecarboxylate 在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到D,L-homophenylalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  一种方便实用的合成多种系列环丙烷α-氨基酸和胺的方法

  摘要：

  描述了用于制备多种系列的环丙烷α-氨基酸的实用合成方法。硝基环丙烷羧酸盐可以通过用Rh（II）催化剂和烯烃处理α-硝基酯和碘代苯二乙酸酯或α-硝基-α-重氮酸酯来轻松制备。在i -PrOH中使用锌/ HCl还原硝基基团可中等至高收率（54-99％）提供取代的环丙烷α-氨基酯。描述了涉及顺序环丙烷化和还原的“一锅法”程序。该方法也可用于制备芳基环丙胺（三个实例）。

  DOI：

  10.1021/jo035596y
• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 (E)-2-羟基-2-甲氧基-1-硝基乙烯重氮 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到1-methyl 1-nitro-2-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-硝基-α-重氮羰基衍生物的合成及其在烯烃环丙烷化和OH插入反应中的应用

  摘要：

  已经开发了一种通过涉及（三氟甲基）磺酰基叠氮化物的重氮转移反应制备α-硝基-α-重氮羰基衍生物的简便而高效的方法。这些底物与各种烯烃进行铑催化的环丙烷化反应。对反应的系统研究表明，通过改变重氮试剂的空间体积，可以有效地控制环丙烷化的非对映选择性。由α-硝基-α-重氮羰基试剂衍生的金属卡宾络合物的新型OH插入反应提供了相应的新型α-硝基-α-烷氧基羰基衍生物。

  DOI：

  10.1002/hlca.200290023

文献信息

• Urea-catalyzed construction of oxazinanes
  作者：Andrea M. Hardman、Sonia S. So、Anita E. Mattson

  DOI：10.1039/c3ob41517a

  日期：——

  Highly functionalized oxazinanes are efficiently prepared through urea-catalyzed formal [3 + 3] cycloaddition reactions of nitrones and nitrocyclopropane carboxylates. The reaction system is general with respect to both the nitrocyclopropane carboxylates and nitrones enabling the preparation of a large family of oxazinanes, typically in high yield. This method affords access to enantioenriched oxazinane products through chirality transfer from enantioenriched nitrocyclopropane carboxylates.

  高功能化的氧杂环丙烷能够通过尿素催化的形式[3 + 3]环加成反应有效合成，反应物为亚硝胺和硝基环丙烷羧酸酯。该反应系统在硝基环丙烷羧酸酯和亚硝胺方面具有广泛适用性，能够合成大量的氧杂环丙烷，通常具有较高的产率。这种方法通过从富含手性的硝基环丙烷羧酸酯转移手性，实现了富含手性的氧杂环丙烷产品的合成。
• Cobalt-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes with alpha-Nitrodiazoacetates
  申请人：Zhang X. Peter

  公开号：US20100081838A1

  公开（公告）日：2010-04-01

  A process for the cyclopropanation of olefins with a metal porphyrin catalyst and an acceptor/acceptor substituted diazo reagent.

  一种使用金属卟啉催化剂和受体/受体取代的重氮试剂进行烯烃环丙烷化的过程。
• Doubly Activated Cyclopropanes as Synthetic Precursors for the Preparation of 4-Nitro- and 4-Cyano-dihydropyrroles and Pyrroles
  作者：Ryan P. Wurz、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol050442l

  日期：2005.6.1

  ketones have been prepared in an expedient manner from cyclopropanation reactions of alkenes by diazo compounds or in situ-generated phenyliodonium ylides catalyzed by Rh(II) carboxylates. The doubly activated cyclopropanes were used as synthetic precursors for the regiospecific synthesis of 4-nitro- and 4-cyano-dihydropyrroles upon treatment with primary amines. Oxidation of the dihydropyrroles with DDQ

  [反应：见正文] 1-硝基和1-氰基-环丙基酮已由重氮化合物通过烯烃的环丙烷化反应或羧酸Rh（II）催化原位生成的苯基碘化碘化物，以方便的方式制备。双活化的环丙烷用作伯胺处理后4-硝基-和4-氰基-二氢吡咯的区域特异性合成的合成前体。用DDQ氧化二氢吡咯可以快速获得高密度官能化的吡咯。
• Catalytic asymmetric synthesis of nitrocyclopropane carboxylates
  作者：Benoît Moreau、Dino Alberico、Vincent N.G. Lindsay、André B. Charette

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.113

  日期：2012.4

  A Cu(I)-catalyzed asymmetric cyclopropanation of alkenes with an iodonium ylide has been developed. The copper source, hypervalent iodine source, solvent, and additives all have a significant effect on the yields and enantioselectivities. High enantioselectivity (up to 99:1 er) and diastereoselectivity (95:5 dr trans/cis) were achieved for a wide range of alkenes. Conditions were developed to convert

  已经开发了具有碘鎓内鎓盐的Cu（I）催化的烯烃的不对称环丙烷化反应。铜源，高价碘源，溶剂和添加剂都对产率和对映选择性有重要影响。对于多种烯烃，均实现了高对映选择性（高达99：1 er）和非对映选择性（95：5 dr反式/顺式）。研究了将反式产物转化为顺式异构体的条件。另外，将1-硝基环丙基羧酸盐转化成相应的取代的环丙烷氨基酸和氨基环丙烷。此外，还记录了这些化合物中Zn介导的In和In介导的硝基还原反应之间关于腐蚀的比较研究。
• Expedient Synthesis of Cyclopropane α-Amino Acids by the Catalytic Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes Using Iodonium Ylides Derived from Methyl Nitroacetate
  作者：Benoît Moreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja056192l

  日期：2005.12.1

  A highly enantioselective (up to 97.5% ee) and diastereoselective (95:5 dr trans/cis) Cu(I)-catalyzed cyclopropanation of alkenes using phenyliodonium ylide generated in situ from iodosobenzene and methyl nitroacetate is reported. The cyclopropanation took place with high enantioselectivity for a wide range of alkenes, and the reaction was performed at room temperature. 1-Nitrocyclopropyl esters are

  据报道，使用由碘代苯和硝基乙酸甲酯原位生成的苯基碘鎓叶立德，对烯烃进行了高度对映选择性（高达 97.5% ee）和非对映选择性（95:5 dr 反式/顺式）Cu（I）催化的烯烃环丙烷化反应。环丙烷化反应对多种烯烃具有高对映选择性，反应在室温下进行。1-硝基环丙基酯是通用的结构单元，可分别通过两步和三步从市售产品中获得相应的环丙烷氨基酯和氨基环丙烷。