diethyl 3,4-bis(methylene)cyclohexane-1,1-dicarboxylate | 94922-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 3,4-bis(methylene)cyclohexane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 3,4-dimethylidenecyclohexane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 94922-20-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: UTYLIKQAKACLIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 Wilkinson's catalyst sodium ethanolate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 diethyl 3,4-bis(methylene)cyclohexane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium (1) catalysed regiospecific cyclisation of 1,6-enynes to methylenecyclohex-2-enes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86200-1

文献信息

• A rhodium catalyzed cycloisomerization and tandem Diels–Alder reaction for facile access to diverse bicyclic and tricyclic heterocycles
  作者：Yirong Zhou、Ali Nikbakht、Felix Bauer、Bernhard Breit

  DOI：10.1039/c9sc00980a

  日期：——

  labelling experiments and DFT calculations were performed to provide insights into the reaction mechanism of this unprecedented transformation. In addition, one-pot tandem Diels–Alder reactions with various dienophiles could readily construct diverse bicyclic and tricyclic nitrogen heterocycles, which are ubiquitous core scaffolds for a variety of natural products and bioactives. High efficiency and exclusive

  利用铑/二膦催化剂体系，成功开发了1，6-丙二烯的区域选择性远侧环异构化反应，得到六元环外环1，3-二烯。进行了氘标记实验和DFT计算，以洞察这种前所未有的转化的反应机理。此外，一锅串联Diels-Alder反应与各种亲双烯体反应可以轻松构建各种双环和三环氮杂环，它们是各种天然产物和生物活性物质的普遍存在的核心支架。在温和的条件下，使用0.5 mol％的低催化剂负载量，可在宽广的底物范围内实现高效率以及独特的化学和区域选择性。
• Palladium catalysed tandem cyclisation-anion capture processes.Hydride ion capture by vinylpalladium species.
  作者：Barry Burns、Ronald Grigg、Visuvanathar Sridharan、Tanachat Worakun

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80488-8

  日期：1988.1

  A new palladium catalysed-anion capture process is proposed, Examples are provided involving cyclisation of o-(ω-acetylenic)-aryl iodides and 2-bromo-1,6-enynes to heterocyclic- and carbocyclic-vinylpalladium species followed by hydride ion capture.

  提出了一种新的钯催化阴离子捕获方法，提供了一些实例，包括将邻-（ω-炔基）-芳基碘化物和2-溴-1,6-烯炔环化为杂环和碳环乙烯基钯物种，然后进行氢化物离子捕获。
• Regiospecific formation of 1,3-dienes by the palladium catalysed intra- and inter-molecular coupling of vinyl halides.1
  作者：Ronald Grigg、Paul Stevenson、Tanachat Worakun

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90347-3

  日期：1988.1

  Palladium acetate (5 mol %) effects catalytic inter-and intra-molecular coupling of vinyl bromides in good yield under mild conditions provided sufficient triarylphosphine and potassium carbonate are present to regenerate the active palladium(O) species. Wilkinson's catalyst is a poor catalyst for the same coupling reaction. Double bond isomerisation is not observed under these conditions. The palladium

  如果存在足够的三芳基膦和碳酸钾以再生活性钯（O），则乙酸钯（5 mol％）在温和的条件下以良好的收率催化乙烯基溴的分子间和分子内偶联。威尔金森的催化剂对于相同的偶联反应而言是较差的催化剂。在这些条件下未观察到双键异构化。钯催化剂还以48％的收率将碘代苯偶合到联苯上，而威尔金森的催化剂无效。讨论了耦合过程的机理。
• Rhodium- and palladium-catalysed formation of conjugated mono- and bis-exocyclic dienes. 5-Exo-trig versus 6-endo-trig cyclisations
  作者：Ronald Grigg、Paul Stevenson、Tanachat Worakun

  DOI：10.1039/c39840001073

  日期：——

  2-Bromo-1,6-dienes are catalytically cylised to give conjugated 5-membered bis-exocylic dines and 6-membered mono-exocyclic dienes by rhodium and palladium catalysts, the specificity for a 5- or 6-membered ring being a function of substrate, catalyst, and added base; 2-bromo-1,7-dienes cyclise regiospecifically to give 6-membered rings.

  通过铑和钯催化剂将2-溴-1,6-二烯催化化，得到共轭的5元双-外环二烯和6元的单-外环二烯，对5-或6-元环的特异性是一个函数底物，催化剂和添加的碱；2-bromo-1,7-二烯环特异性地环化得到6元环。
• Palladium‐catalyzed Intramolecular Coupling Reactions between Vinyl Bromides, Aryl and Vinyl Halides, and Aryl Iodides Mediated by Indium: Preparation of Five‐ to Eight‐membered Carbocycles and Heterocycles
  作者：Woo Hyung Jeon、Hyunseok Kim、Jang‐Sik Choi、Kooyeon Lee、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/bkcs.10106

  日期：2015.2