(E)-2-(4-methoxyphenyl)-2-buten-1-ol | 129887-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-2-(4-methoxyphenyl)-2-buten-1-ol
• 英文别名: (E)-2-(4-methoxyphenyl)but-2-en-1-ol
• CAS: 129887-49-6
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: PBTSYTXYUXATRT-OQFOIZHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(4-methoxyphenyl)-2-buten-1-ol 在 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 8-methoxy-6-methyl-11,13-dihydro<2>benzoxepino<5,4-c>isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Photocycloaddition of the C=C Double Bond to the C≡N Triple Bond Resulting in the Formation of a Novel Cyclic System

  摘要：

  在环己烷中辐照双色 1-(邻氰苄氧基)-2-(对甲氧基苯基)-2-丁烯 (1a)，得到异喹啉衍生物 8-甲氧基-6-甲基-11,13-二氢[2]苯并氧杂卓[5,4-c]异喹啉 (2a)。其结构是通过 X 射线分析确定的。2a 的形成可以解释为 1a 在 C=C 双键和 C≡N 三键之间的激发单线态发生了初始环加成反应，随后生成的氮杂环发生裂解和再化学反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.1769
• 作为产物：
  描述：

  2-(p-methoxyphenyl)-2-buten-1-ol 在 2-萘乙酮 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到(E)-2-(4-methoxyphenyl)-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Photocycloaddition of the C=C Double Bond to the C≡N Triple Bond Resulting in the Formation of a Novel Cyclic System

  摘要：

  在环己烷中辐照双色 1-(邻氰苄氧基)-2-(对甲氧基苯基)-2-丁烯 (1a)，得到异喹啉衍生物 8-甲氧基-6-甲基-11,13-二氢[2]苯并氧杂卓[5,4-c]异喹啉 (2a)。其结构是通过 X 射线分析确定的。2a 的形成可以解释为 1a 在 C=C 双键和 C≡N 三键之间的激发单线态发生了初始环加成反应，随后生成的氮杂环发生裂解和再化学反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.1769

文献信息

• Cuprous Chloride Accelerated Stille Reactions. A General and Effective Coupling System for Sterically Congested Substrates and for Enantioselective Synthesis
  作者：Xiaojun Han、Brian M. Stoltz、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja991500z

  日期：1999.8.1

  of cuprous chloride as an accelerant for coupling. Thus, using a protocol for coupling that involves the system Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl under anaerobic conditions in dimethyl sulfoxide solution at 60 °C, a wide variety of Stille coupling reactions which otherwise fail can be effected in excellent yield (Table 1). The process has been applied to the enantioselective synthesis of the chiral 1-(arylethyl)alkylcarbinol

  Stille 偶联反应的一个主要限制来自空间筛选，特别是在乙烯基锡烷组分中。例如，由于非常缓慢的反应速率和竞争性电影取代，通常观察到 1-取代的乙烯基锡烷和芳基全氟烷烃磺酸盐或卤化物可以忽略不计或低产率。通过发现和应用氯化亚铜作为偶联促进剂，这个问题在目前的工作中得到了克服。因此，使用涉及 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 系统在 60 °C 的二甲基亚砜溶液中的厌氧条件下的耦合协议，可以以优异的产率实现各种各样的 Stille 耦合反应，否则这些反应会失败（表1）。该工艺已应用于手性1-（芳乙基）烷基甲醇26的对映选择性合成，天然产物尼康酮的模型。氯化亚铜对Stille偶联的加速可以通过乙烯基锡烷→乙烯基铜（I）跨金属的干预来解释。
• Divergent Regioselectivity in the Synthesis of Trisubstituted Allylic Alcohols by Nickel- and Ruthenium-Catalyzed Alkyne Hydrohydroxymethylation with Formaldehyde
  作者：Cory C. Bausch、Ryan L. Patman、Bernhard Breit、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201101496

  日期：2011.6.14

  Stoichiometric metals banned: Nonsymmetrically disubstituted alkynes were converted into primary trisubstituted allylic alcohols upon exposure to paraformaldehyde in the presence of nickel or ruthenium catalysts, which exhibit complementary regioselectivity and complete stereoselectivity in the absence of exogenous reducing agents (see scheme).

  禁止化学计量的金属：在镍或钌催化剂的存在下，低对称的二取代炔烃在暴露于低聚甲醛中时会转化为伯三取代的烯丙基醇，在没有外源还原剂的情况下，它们具有互补的区域选择性和完全的立体选择性（参见方案）。
• Stille coupling versus cine substitution. Electronic effects also influence coupling sterically hindered stannanes
  作者：Alexander Flohr

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01058-2

  日期：1998.7

  electropholes allow Stille couplings to very hindered stannanes, not possible under common conditions. In contrast, the usage of triflates and elevated temperatures yields exclusively the product of a Cine substitution. In this was, by the choice of the reaction conditions, two alternative stereoisomers can be obtained from the same stannane.

  配体与钯的比率非常低，尤其是弱的配体和碘化物，因为它们的电离子使Stille偶联至受阻的锡烷，这在通常条件下是不可能的。相比之下，三氟甲磺酸酯的使用和升高的温度仅产生Cine取代的产物。在这种情况下，通过选择反应条件，可以从相同的锡烷获得两种替代的立体异构体。
• An Antibody-Catalyzed Allylic Sulfoxide−Sulfenate Rearrangement
  作者：Zhaohui S. Zhou、Alexander Flohr、Donald Hilvert

  DOI：10.1021/jo991299a

  日期：1999.10.1

  whereas specific conformational constraints programmed by the haptens must orient the flexible substrate within the induced antibody-combining sites so as to favor certain reaction pathways over others. These studies thus expand the scope of antibody catalysis to an important new class of pericyclic reactions and illustrate how medium effects can be exploited together with conformational constraint to

  响应于N-芳基-3-甲氧基苯基脯氨酸衍生物而引起的抗体SZ-cis-39C11和SZ-trans-28F8催化烯丙基亚砜的[2,3]-σ重排，生成亚硫酸盐。用二硫苏糖醇原位还原亚磺酸盐得到烯丙基醇作为最终产物。抗体在背景范围内达到10（2）-10（3）范围内的速率加速，并表现出独特的半抗原依赖性底物特异性以及对映和非对映选择性。特别值得注意的是，在SZ-顺式-39C11催化的（Z）-2-（4-甲氧基苯基）-丁-2-烯-1-基4-的转化反应中，亚砜中心向产物醇的有效手性转移硝基苯亚砜。这些特性可与牛血清白蛋白（BSA）的特性进行对比，后者可将相同的反应加速至可比较的程度，但不能区分底物异构体。从水溶液中将底物分配到蛋白质袋的极性较小的环境中，这可以解释所观察到的速率增强的大部分原因，而由半抗原编程的特定构象约束条件必须使柔性底物在诱导的抗体结合位点内定向，从而有利于某些超越他人的反应途径。因
• Intramolecular Photocycloaddition of the C=C Double Bond to the C≡N Triple Bond Resulting in the Formation of a Novel Cyclic System
  作者：Hirochika Sakuragi、Toshiya Koyama、Mamoru Sakurazawa、Norimichi Yasui、Katsumi Tokumaru、Katsuhiko Ueno

  DOI：10.1246/bcsj.67.1769

  日期：1994.6

  Irradiation of a bichromophoric 1-(o-cyanobenzyloxy)-2-(p-methoxyphenyl)-2-butene (1a) in cyclohexane gave an isoquinoline derivative, 8-methoxy-6-methyl-11,13-dihydro[2]benzoxepino[5,4-c]isoquinoline (2a). The structure was determined by X-ray analysis. The formation of 2a can be accounted for by the initial cycloaddition of 1a in the excited singlet state between the C=C double bond and C≡N triple bond, followed by cleavage of the resulting azetine ring and recyclization.

  在环己烷中辐照双色 1-(邻氰苄氧基)-2-(对甲氧基苯基)-2-丁烯 (1a)，得到异喹啉衍生物 8-甲氧基-6-甲基-11,13-二氢[2]苯并氧杂卓[5,4-c]异喹啉 (2a)。其结构是通过 X 射线分析确定的。2a 的形成可以解释为 1a 在 C=C 双键和 C≡N 三键之间的激发单线态发生了初始环加成反应，随后生成的氮杂环发生裂解和再化学反应。