3-Methoxy-2-methylene-butyric acid methyl ester | 189089-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-Methoxy-2-methylene-butyric acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 3-methoxy-2-methylidenebutanoate
• CAS: 189089-28-9
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: HYDIRLMMHJSVFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  172.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Methoxy-2-methylene-butyric acid methyl ester 在 indium 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,4R)-4-Methoxy-3-methylene-1-phenyl-pentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铟将氧取代的烯丙基溴与水溶液中的醛偶合的过程中影响1,4-不对称诱导的因素。

  摘要：

  描述了在水性条件下一系列3-取代的3-氧-1-溴-2-亚甲基丙烷的制备和铟促进的醛加成反应。（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基衍生物4a-d是这组试剂中最非对映选择性的，导致syn-1,4-不对称诱导的水平为87-99％。有趣的是，当氧取代基的空间体积减少时，如在羟基和甲氧基衍生物中一样，顺式立体选择性被侵蚀并且反应进行得更快。π面动速差的下降是由于动力学加速引起的，这归因于在金属氧化成碳-溴键的过程中螯合效应的作用，而不是在耦合阶段。醛进入铟的配位区后，内部氧与近端氧的螯合被破坏，构象限制被释放。这些效果，在后面的例子中，加上缺少强大的空间控制元件，可以通过顺和反过渡态进行竞争性传递。

  DOI：

  10.1021/jo970158a
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯 、 三氟甲烷磺酸甲酯 在 Proton Sponge 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到3-Methoxy-2-methylene-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  The Use of Lewis Acids in Radical Chemistry. Chelation-Controlled Radical Reductions of Substituted α-Bromo-β-alkoxy Esters and Chelation-Controlled Radical Addition Reactions

  摘要：

  The radical reduction of a series of alpha-bromo-beta-alkoxy esters under chelation-controlled conditions is reported. Proceeding with high stereoselectivity in the presence of MgBr2. OEt2, reductions give access to syn, products. Systematic variations in substrate substituents show that these reactions tolerate a wide variety of alkyl functionalities at positions 2 and 3 and are relatively unaffected by the nature of the ester group. Changes to the alkoxy function indicate that a bidentate chelate is involved in the reaction and that an excess of MgBr2. OEt2 is required for optimum selectivity by favoring this species in preference to the anti-selective monodentate or nonchelated pathways. Competition experiments suggest that the monodentate pathway is kinetically favored over the bidentate one. The suppressibility of the reaction by radical chain inhibitors and the need for initiation indicate the intermediacy of radicals. Further support for this mechanism includes both radical addition to alpha,beta-unsaturated esters and reduction of bromides conducted in the presence of a Lewis acid.

  DOI：

  10.1021/jo980636x

文献信息

• BROWN, JOHN M.;GUTTING, IAN;JAMES, ALUN P., BULL. SOC. CHIM. FR.,(1988) N 1, 211-217
  作者：BROWN, JOHN M.、GUTTING, IAN、JAMES, ALUN P.

  DOI：——

  日期：——