1-diazo-5-(p-bromophenyl)-2,5-pentanedione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-diazo-5-(p-bromophenyl)-2,5-pentanedione
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)-5-diazopentane-1,4-dione；1-(4-bromophenyl)-5-diazopentane-1,4-dione
• 化学式: C₁₁H₉BrN₂O₂
• 分子量: 281.109
• InChiKey: OQXLBQHKGUYRDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环庚三烯酮 、 1-diazo-5-(p-bromophenyl)-2,5-pentanedione 在 C₅₆H₄₀Cl₁₆N₄O₁₆Rh₂ 作用下， 反应 2.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的类胡萝卜素的对映选择性合成

  摘要：

  我们报告了铑（II）催化的高效率对苯二酚的羰基部分和羰基内酯之间的高对映选择性1,3-偶极环加成反应，以良好的对映选择性提供了高至高收率的类生物碱。我们证明，与重氮二酮酸酯衍生的羰基酰基化物相比，α-二氮杂酮衍生的羰基酰基化物与tropone经历[6 + 3]环加成反应，以产生具有出色立体选择性的相应桥联杂环。

  DOI：

  10.1002/anie.201502233
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 3-(4-溴苯甲酰)丙酸 在 三乙胺 、 氯甲酸甲酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-diazo-5-(p-bromophenyl)-2,5-pentanedione
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的类胡萝卜素的对映选择性合成

  摘要：

  我们报告了铑（II）催化的高效率对苯二酚的羰基部分和羰基内酯之间的高对映选择性1,3-偶极环加成反应，以良好的对映选择性提供了高至高收率的类生物碱。我们证明，与重氮二酮酸酯衍生的羰基酰基化物相比，α-二氮杂酮衍生的羰基酰基化物与tropone经历[6 + 3]环加成反应，以产生具有出色立体选择性的相应桥联杂环。

  DOI：

  10.1002/anie.201502233

文献信息

• Rhodium(II)-Catalyzed Enantioselective Synthesis of Troponoids
  作者：Sandip Murarka、Zhi-Jun Jia、Christian Merten、Constantin-G. Daniliuc、Andrey P. Antonchick、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201502233

  日期：2015.6.22

  We report a rhodium(II)‐catalyzed highly enantioselective 1,3‐dipolar cycloaddition reaction between the carbonyl moiety of tropone and carbonyl ylides to afford troponoids in good to high yields with excellent enantioselectivity. We demonstrate that α‐diazoketone‐derived carbonyl ylides, in contrast to carbonyl ylides derived from diazodiketoesters, undergo [6+3] cycloaddition reactions with tropone

  我们报告了铑（II）催化的高效率对苯二酚的羰基部分和羰基内酯之间的高对映选择性1,3-偶极环加成反应，以良好的对映选择性提供了高至高收率的类生物碱。我们证明，与重氮二酮酸酯衍生的羰基酰基化物相比，α-二氮杂酮衍生的羰基酰基化物与tropone经历[6 + 3]环加成反应，以产生具有出色立体选择性的相应桥联杂环。
• Chiral Lewis Acid-Catalyzed Enantioselective Cycloadditions between Indoles and Cyclic Carbonyl Ylides Derived from Diazodiketone or Diazoketoester Derivatives
  作者：Hiroyuki Suga、Yurie Sekikawa、Shunta Misawa、Daito Kinugawa、Rinnosuke Oda、Kennosuke Itoh、Yasunori Toda、Ryotaro Kiyono

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00835

  日期：2015.7.2

  Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions between N-methylindoles and several cyclic carbonyl ylides that were derived from diazodiketone or diazoketoester precursors in the presence of both achiral Rh and chiral lanthanoid metal catalysts are described. For the six-membered cyclic carbonyl ylides derived from 1-diazo-5-aryl-2,5-pentanedione precursors, the cycloaddition reactions were carried out using Rh-2(OAc)(4) (2 mol %) and the chiral Pybox-Ph-2 -Lu(OTf)(3) complex (10 mol %) as catalysts, resulting in high enantioselectivities (83% to >98% ee (exo)) along with relatively good exo-selectivities (exo:endo = 65:35 to 94:6) and yields (63-85%). For the five-membered cyclic carbonyl ylide derived from bromo-1-methylindole was carried out in the presence of Rh-2(OAc)(4) (2 mol%) and chiral Pybox-Ph-2-Er(OTf)(3) complex (30 mol %) as catalysts, resulting in relatively good enantioselectivity (78% ee) and endo-selectivity (endo:exo = 81:19).