potassium pentamethylcyclopentadienide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: potassium pentamethylcyclopentadienide
• 英文别名: KCp*；[K(C5Me5)]；(pentamethyl)cyclopentadienyl potassium；potassium;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• 化学式: C₁₀H₁₅*K
• 分子量: 174.327
• InChiKey: CNTPKXIECBGFKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.05
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium pentamethylcyclopentadienide 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 5-phenyl-1,2,3,4,5-pentamethyl-1,3-cyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  迟到：碲硒半夹心配合物的合成与表征

  摘要：

  我们报告了具有 η 5 -环戊二烯基配体的第一系列碲和硒配合物的合成和表征。Ph 3 TeX (X = Cl, S 2 CNEt 2 ) 与 MCp R (M = Li, K; R = H, Me 4 , Me 5 ) 的反应导致 [Cp][TePh 3 ] ( 1 ) 的高产率、[Cp Me4 ][TePh 3 ] ( 2 ) 和 [Cp*][TePh 3 ] ( 3 )。类似地，Ph 3 SeCl 与 LiCp 和 KCp* 的反应提供 [Cp][SePh 3 ] ( 4) 和 [Cp*][SePh 3 ] ( 5 )。每个都通过 X 射线晶体学表征，揭示了相似的 η 5配位，而理想化的半夹心几何结构几乎没有畸变，推测来自碲和硒上剩余的孤对电子。Te-质心距离相对较长（1 : 2.770(3)、2 : 2.746(1) 和3 : 2.733(1) Å），表明主要是离子相互作用。尽管其原子半径较小，但Se-质心距离

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00546
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 生成 potassium pentamethylcyclopentadienide
  参考文献：
  名称：

  MoS 4 3 – -桥连二镧系配合物中的强铁磁交换耦合和单分子磁性

  摘要：

  我们报告了三核 4d-4f 化合物 [Co(C 5 Me 5 ) 2 ][(C 5 Me 5 ) 2 Ln(μ-S) 2 Mo(μ-S) 2 Ln(C 5 Me 5 ) 2 ], 1-Ln (Ln = Y, Gd, Tb, Dy)，包含高度极化的 MoS 4 3 –桥接单元。1-Ln 的UV-Vis-NIR 漫反射光谱和 DFT 计算揭示了低能金属到金属的电荷转移跃迁，该跃迁分配给来自Mo单独占据的 4d z 2轨道的电荷转移V到镧系元素的空 5d 轨道（在1-Y的情况下为 4d ），由基于硫的 3p 轨道介导。在四氢呋喃溶液中为1-Y收集的电子顺磁共振谱显示了大的89 Y 超精细耦合常数A ⊥ = 23 MHz 和A || = 26 MHz，表明存在显着的钇局部未配对电子密度。磁化率数据支持1-Gd、1-Tb和1-Dy 的类似电子离域和铁磁 Ln-Mo 交换。这种铁磁交换产生了1-Gd的S

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03098
• 作为试剂：
  描述：

  [{Ti(η⁵-C₅Me₅)}₄(μ₃-N)₃(μ₃-NH)][OTf] 在 potassium pentamethylcyclopentadienide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到[{Ti(η⁵-C₅Me₅)}₄(μ₃-N)₃(μ₃-NH)]
  参考文献：
  名称：

  Partial Hydrogenation of a Tetranuclear Titanium Nitrido Complex with Ammonia Borane

  摘要：

  The treatment of [{Ti(eta(5)-C5Me5)}(4)(mu(3)-N)(4)] with NH3BH3 leads to the paramagnetic imidonitrido complex [{Ti(eta(5)-C5Me5)}(4)(mu(3)-N)(3)(mu(3)-NH)], which can also be obtained by stepwise proton and electron transfer with HOTf and [K(C5Me5)].

  DOI：

  10.1021/ic5015972

文献信息

• Size Matters: Synthesis of Group 13 Metal‐Substituted Dipnictanes by E‐C Bond Homolysis
  作者：Christoph Helling、Christoph Wölper、Stephan Schulz

  DOI：10.1002/ejic.202000747

  日期：2020.11.30

  diyls LM (M = Al, Ga, In; L = HC[C(Me)N(Dip)]2, Dip = 2,6‐iPr2C6H3) with oxidative addition of the E‐Cl bond to a unique series of metalylpnictanes [L(Cl)M](Ph)ECp* (E = As, M = Al 3, Ga 4, In 5; E = Sb, M = Al 6, Ga 7, In 8). Thermal treatment of 4 and 6–8 results in homolytic E‐C bond scission with Cp* radical liberation, yielding the corresponding dipnictanes [L(Cl)M](Ph)E}2 (E = As, M = Ga 9; E =

  Pnictanes Cp *（Ph）ECl（E = As 1，Sb 2 ; Cp * = C 5 Me 5）与基团13 diyls LM（M = Al，Ga，In; L = HC [C（Me）N（Dip） ）] 2，Dip = 2,6 ‐ i Pr 2 C 6 H 3），同时将E‐Cl键氧化成独特的一系列金属甲氧烷[L（Cl）M]（Ph）ECp *（E = As， M ＝ Al 3，Ga 4，In 5； E ＝ Sb，M ＝ Al 6，Ga 7，In 8。热处理4和6 – 8导致具有Cp *自由基释放的均质E-C键断裂，产生相应的二茂铁L（Cl）M]（Ph）E} 2（E = As，M = Ga 9 ; E = Sb，M = Al 10，Ga 11，In 12）。化合物1 - 12由NMR（进行了表征1 H，13 C）和IR光谱，元素分析，和单晶X射线衍射（3 - 12）。
• Experimental and Computational Evaluation of Tantalocene Hydrides for C–H Activation of Arenes
  作者：Steven M. Rehbein、Matthew J. Kania、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00308

  日期：2021.8.9

  aromatic C–H activation, but that formation of a π-complex with Cp2TaH directs preferential aromatic C–H activation. Analogous complexes containing the less labile permethylated ligand Cp* (Cp* = η5-C5Me5) were also evaluated for their ability to catalyze H/D exchange with benzene-d6, but these complexes are less active than Cp2TaH3. DFT calculations indicate that the methyl groups of Cp* disfavor π-coordination

  半个世纪前，据报道，钽茂氢化物（尤其是 Cp 2 TaH 3，其中 Cp = η 5 -C 5 H 5）可催化与芳烃的 H/D 交换。然而，对开创性报告的跟进很少，关于这种化学的许多问题仍未得到解答。为了更好地评估钽氢化物在涉及 C-H 活化过程中的潜力，我们对这些配合物进行了一系列实验和计算研究。密度泛函理论 (DFT) 计算支持芳烃 C-H 活化机制，包括瞬态 Ta III处的氧化加成，而不是 Ta V处的 σ 键复分解机制. 对Cp 2 TaH 3与苯-d 6反应的热和光化学条件进行了比较，发现H/D 交换在热条件下较快。在与甲苯的反应中，Cp 2 TaH 3 会激活芳香族 C (sp 2 ) -H 键，但不会激活苄键。DFT 计算表明，在 Ta III上的苄基 C-H 活化具有类似于芳香族 C-H 活化的势垒，但与 Cp 2 TaH形成 π 络合物会引导优先芳香族 C-H 活化。含有不稳定的全甲基化配体
• PREPARATION OF URANIUM COMPOUNDS
  申请人：Kiplinger Jaqueline L.

  公开号：US20120184723A1

  公开（公告）日：2012-07-19

  UI 3 (1,4-dioxane) 1.5 and UI 4 (1,4-dioxane) 2 , were synthesized in high yield by reacting turnings of elemental uranium with iodine dissolved in 1,4-dioxane under mild conditions. These molecular compounds of uranium are thermally stable and excellent precursor materials for synthesizing other molecular compounds of uranium including alkoxide, amide, organometallic, and halide compounds.

  UI3（1,4-二噁烷）1.5和UI4（1,4-二噁烷）2是通过在温和条件下将金属铀片与溶解在1,4-二噁烷中的碘反应而高产率合成的。这些铀的分子化合物具有热稳定性，是合成铀的其他分子化合物（包括烷氧基、酰胺、有机金属和卤化物化合物）的优秀前体材料。
• Ethene Activation and Catalytic Hydrogenation by a Low-Valent Uranium Pentalene Complex
  作者：Nikolaos Tsoureas、Laurent Maron、Alexander F. R. Kilpatrick、Richard A. Layfield、F. Geoffrey N. Cloke

  DOI：10.1021/jacs.9b11929

  日期：2020.1.8

  The reaction of the uranium(III) complex [U(η8-Pn††)(η5-Cp*)] (1) (Pn†† = C8H4(1,4-SiiPr3)2, Cp* = C5Me5) with ethene at atmospheric pressure produces the ethene-bridged di-uranium complex [(η8-Pn††)(η5-Cp*)}2U(μ:η2:η2-C2H4)] (2). A computational analysis of 2 reveals that coordination of ethene to uranium reduces the carbon-carbon bond order from two to a value consistent with a single bond, with

  铀 (III) 配合物 [U(η8-Pn††)(η5-Cp*)] (1) (Pn†† = C8H4(1,4-SiiPr3)2, Cp* = C5Me5) 与乙烯的反应在大气压下产生乙烯桥连二铀络合物 [(η8-Pn††)(η5-Cp*)}2U(μ:η2:η2-C2H4)] (2)。对 2 的计算分析表明，乙烯与铀的配位将碳 - 碳键的顺序从两个减少到与单键一致的值，同时铀的正式氧化态从 1 中的 +3 变为 2 中的 +4此外，2中的铀-乙烯键合是δ型的，主要的铀贡献来自f/d杂化轨道。配合物 2 与氢气反应生成乙烷并重新形成 1，导致发现配合物 1 在环境条件下也催化乙烯的氢化。
• A Mechanistic Study on Reactions of Group 13 Diyls LM with Cp*SbX ₂ : From Stibanyl Radicals to Antimony Hydrides
  作者：Christoph Helling、Christoph Wölper、George E. Cutsail、Gebhard Haberhauer、Stephan Schulz

  DOI：10.1002/chem.202001739

  日期：2020.10.21

  (X=Cl, Br, I; Cp*=C5Me5) to group 13 diyls LM (M=Al, Ga, In; L=HC[C(Me)N (Dip)]2, Dip=2,6‐iPr2C6H3) yields elemental antimony (M=Al) or the corresponding stibanylgallanes [L(X)Ga]Sb(X)Cp* (X=Br 1, I 2) and ‐indanes [L(X)In]Sb(X)Cp* (X=Cl 5, Br 6, I 7). 1 and 2 react with a second equivalent of LGa to eliminate decamethyl‐1,1’‐dihydrofulvalene (Cp*2) and form stibanyl radicals [L(X)Ga]2Sb. (X=Br 3, I 4)

  将Cp * SbX 2（X = Cl，Br，I; Cp * = C 5 Me 5）氧化加成到第13组二基LM（M = Al，Ga，In; L = HC [C（Me）N（Dip）） ] 2，Dip = 2,6 - i Pr 2 C 6 H 3）产生元素锑（M = Al）或相应的stibanylgallanes [L（X）Ga] Sb（X）Cp *（X = Br 1，I 2）和茚满[L（X）In] Sb（X）Cp *（X = Cl 5，Br 6，I 7）。1和2与第二当量的LGa反应，消除十甲基-1,1'-二氢富瓦烯（Cp * 2）并形成stibanyl基团[L（X）Ga] 2锑。（X = Br 3，I 4），而5和6与LIn的类似反应通过消除1,2,3,4选择性产生stibanes [L（X）In] 2 SbH（X = Cl 8，Br 9） -四甲基富勒烯。提议通过形成[L（X）M] 2 SbCp